ຕາມປະເພນີ, catalyst ປະຕິບັດຫນ້າໂດຍການໂຕ້ຕອບໂດຍກົງກັບ reactants.ໃນລະບົບ catalytic noncontact ໃຫມ່ (NCCS), ຕົວກາງທີ່ຜະລິດໂດຍປະຕິກິລິຍາ catalytic ຫນຶ່ງເຮັດຫນ້າທີ່ເປັນຕົວກາງເພື່ອເຮັດໃຫ້ປະຕິກິລິຍາເອກະລາດດໍາເນີນການ.ຕົວຢ່າງຫນຶ່ງແມ່ນການຜຸພັງທີ່ເລືອກຂອງ ethylbenzene, ເຊິ່ງບໍ່ສາມາດເກີດຂຶ້ນໃນທີ່ປະທັບຂອງ nanoclusters Au ທີ່ຖືກລະລາຍຫຼື cyclooctene, ແຕ່ດໍາເນີນການຢ່າງງ່າຍດາຍໃນເວລາທີ່ທັງສອງມີຢູ່ພ້ອມໆກັນ.ການ epoxidation ຄັດເລືອກຂອງ Au-initiated ຂອງ cyclooctene ສ້າງ cyclooctenyl peroxy ແລະ oxy radicals ທີ່ເຮັດຫນ້າທີ່ເປັນຕົວກາງເພື່ອລິເລີ່ມການຜຸພັງຂອງ ethylbenzene.ລະ​ບົບ​ປະ​ສົມ​ປະ​ຕິ​ບັດ​ນີ້​ໄດ້​ຂະ​ຫຍາຍ​ຜົນ​ກະ​ທົບ catalytic ຂອງ Au.ກົນໄກປະຕິກິລິຍາໄດ້ຮັບການສະຫນັບສະຫນູນໂດຍ kinetics ຕິກິຣິຍາແລະການທົດລອງ spin trap.NCCS ຊ່ວຍໃຫ້ປະຕິກິລິຍາຂະຫນານດໍາເນີນໄປໂດຍບໍ່ມີຂໍ້ຈໍາກັດຂອງການພົວພັນ stoichiometric, ສະເຫນີໃຫ້ມີລະດັບເສລີພາບໃຫມ່ໃນຂະບວນການປະສົມ hydrocarbon ອຸດສາຫະກໍາ.

ຕາມປະເພນີ, catalyst ປະຕິສໍາພັນໂດຍກົງກັບ reactants (ປະຕິກິລິຍາ A) ຜົນກະທົບຕໍ່ການຈັດລຽງພັນທະບັດທີ່ກໍານົດໄວ້ໂດຍຕິກິຣິຍາ.ສໍາລັບຕົວຢ່າງ, ໃນການຜຸພັງ cobalt-catalyzed ຂອງ alkylaromatics (1) ຫຼື Au-catalyzed epoxidation ຂອງ cyclooctene (2), catalyst ອໍານວຍຄວາມສະດວກ abstraction ຂອງອາຕອມ hydrogen ຈາກ hydrocarbon ເພື່ອລິເລີ່ມຕິກິຣິຍາ.ໃນຕິກິຣິຍາລະບົບຕ່ອງໂສ້ຮາກຟຣີ, catalyst ເຂົ້າຮ່ວມໃນ cleavage homolytic catalytic ຂອງພັນທະບັດທີ່ອ່ອນແອໃນຜູ້ລິເລີ່ມທີ່ຈະຖືກເພີ່ມໂດຍເຈດຕະນາຫຼືປະຈຸບັນເປັນ impurities adventitious ໃນປະສົມຕິກິຣິຍາ (1, 3, 4).ບາງຂັ້ນຕອນໃນປະຕິກິລິຍາ catalytic tandem ອາດຈະບໍ່ຕ້ອງການການຕິດຕໍ່ໂດຍກົງຂອງ substrate-catalyst ເມື່ອການຫັນປ່ຽນຂອງ substrate ຖືກເປີດໃຊ້ໂດຍຜະລິດຕະພັນທີ່ຜະລິດ catalytically ໃນຂັ້ນຕອນກ່ອນຫນ້າ (5-8).ຢ່າງໃດກໍ່ຕາມ, ປະຕິກິລິຍາເຫຼົ່ານີ້ແມ່ນຖືກຈໍາກັດໂດຍການພົວພັນ stoichiometric ລະຫວ່າງຂັ້ນຕອນ.ສໍາລັບຕົວຢ່າງ, ໃນ Mukaiyama (ep) oxidation ຂອງ alkene, catalyst ແປງ reductant ການເສຍສະລະໃນປະຕິກິລິຍາ A, ເຊັ່ນ isobutyraldehyde, ກັບການສ້າງ stoichiometric concomitant ຂອງ epoxide (ຕິກິຣິຍາ B) (9, 10).ເຖິງແມ່ນວ່າເປັນໄປໄດ້ໃນຫຼັກການ, ພວກເຮົາບໍ່ຮູ້ຕົວຢ່າງທີ່ຫນ້າທີ່ຂອງຕົວເລັ່ງລັດແມ່ນການຜະລິດ S ລະດັບປານກາງໃນຕິກິຣິຍາ A, ບ່ອນທີ່ S ເຮັດຫນ້າທີ່ເປັນຕົວກາງທີ່ຈະລິເລີ່ມຫຼື catalyze ປະຕິກິລິຢາອື່ນ B ແທນທີ່ຈະເຂົ້າຮ່ວມເປັນ stoichiometric reagent. , ໃນຂະນະທີ່ catalyst ແມ່ນບໍ່ມີປະສິດທິຜົນສໍາລັບການຕິກິຣິຍາ B (ຮູບ 1).ໃນໂຄງການດັ່ງກ່າວ, ອິດທິພົນຂອງ catalyst ແມ່ນຂະຫຍາຍອອກໄປນອກເຫນືອຈາກການກະຕຸ້ນປະຕິກິລິຢາ A ກັບຜົນກະທົບຕິກິຣິຍາ B ແຕ່ບໍ່ມີການຕິດຕໍ່ໂດຍກົງກັບ reactants ຂອງມັນ.ພວກເຮົາເອີ້ນວ່າໂຄງການດັ່ງກ່າວເປັນລະບົບ catalytic noncontact (NCCS).ໃນ NCCS, ຂອບເຂດຂອງປະຕິກິລິຍາຂອງປະຕິກິລິຍາ A ແລະ B ບໍ່ໄດ້ຖືກຜູກມັດໂດຍການພົວພັນ stoichiometric ລະຫວ່າງພວກມັນ.ນີ້ແມ່ນກົງກັນຂ້າມກັບປະຕິກິລິຍາ tandem.ໃນອຸດສາຫະກໍາ, ຄວາມສໍາພັນ stoichiometric ດັ່ງກ່າວມັກຈະເຮັດໃຫ້ຂໍ້ຈໍາກັດທາງເສດຖະກິດໃນຂະບວນການຜະລິດສານເຄມີ.ຕົວຢ່າງທີ່ມີຊື່ສຽງແມ່ນການຜະລິດ stoichiometric ຂອງ phenol ແລະ acetone ໂດຍການຜຸພັງຂອງ benzene ຜ່ານ cumene hydroperoxide ປານກາງໃນຂະບວນການ cumene (11).

A catalyst (Cat) catalyzes ຕິກິຣິຍາ A (AR ➔ S ➔AP) ໃນທີ່ລະດັບປານກາງ S ມີປະສິດທິພາບໃນການລິເລີ່ມຫຼື catalyzing ຕິກິຣິຍາ B (BR ➔ BP), ເຖິງແມ່ນວ່າປະຕິກິລິຍາ B ບໍ່ໄດ້ຖືກ catalyzed ໂດຍ catalyst.

ພວກເຮົາພົບເຫັນ NCCS ດັ່ງກ່າວໃນເວລາທີ່ຂຸດຄົ້ນຄຸນສົມບັດ catalytic ຂອງກຸ່ມ Aun solubilized (ບ່ອນທີ່ n ສ່ວນຫຼາຍແມ່ນຫົກຫາແປດອະຕອມ) ສໍາລັບການຜຸພັງບາງສ່ວນຂອງ ethylbenzene (EB).ພວກ​ເຮົາ​ໄດ້​ສະ​ແດງ​ໃຫ້​ເຫັນ​ວ່າ Aun ທີ່​ລະ​ລາຍ​ເຫຼົ່າ​ນີ້ catalyzed ການ​ເລີ່ມ​ຕົ້ນ​ຂອງ epoxidation ຄັດ​ເລືອກ​ຂອງ cyclooctene (cC8═) ກັບ O2 ທີ່​ມີ​ການ​ຄັດ​ເລືອກ ~80​% (2​)​.ກຸ່ມເຫຼົ່ານີ້ຖືກສ້າງຕັ້ງຂຶ້ນຢູ່ໃນສະຖານທີ່ໃນລະຫວ່າງການ epoxidation Au/SiO2-catalyzed cC8═, ແລະພວກເຂົາຮັກສາຄວາມສາມາດໃນການສ້າງຕົວລິເລີ່ມ cyclooctene hydroperoxy radical (cC8═OO·) ຕະຫຼອດປະຕິກິລິຍາ.ກຸ່ມ Aun ທີ່ລະລາຍສາມາດຖືກເກັບລວບລວມຢູ່ໃນສ່ວນປະສົມປະຕິກິລິຢາຫຼັງຈາກການໂຍກຍ້າຍຂອງ Au/SiO2, ແລະຂະຫນາດສະເລ່ຍຂອງພວກມັນຖືກກໍານົດໂດຍໃຊ້ກ້ອງຈຸລະທັດເອເລັກໂຕຣນິກທີ່ມີການແກ້ໄຂຄວາມຜິດປົກກະຕິແລະ fluorescence spectroscopy (2).ນອກເຫນືອໄປຈາກກຸ່ມ Aun, ປະສົມເຫຼົ່ານີ້ຍັງມີ cyclooctene hydroperoxide (cC8═OOH) ແລະຜະລິດຕະພັນການຜຸພັງ cyclooctene epoxide, cyclooctenol, ແລະ cyclooctenone.cC8═OOH ແມ່ນຮູບແບບ hydrogenated ຄົງທີ່ຂອງ cC8═OO· ແລະມີຢູ່ໃນຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຂອງ 0.2 ຫາ 0.5 M ຫຼັງຈາກການປ່ຽນແປງ 40 ຫາ 100% cC8.ປະສົມນີ້ແມ່ນເອີ້ນວ່າ Au + cC8═OOH-x, ເຊິ່ງ x ແມ່ນເປີເຊັນ cC8═ ການແປງ.ເຖິງແມ່ນວ່າຢູ່ໃນອັດຕາທີ່ຊ້າລົງຫຼາຍແລະມີໄລຍະເວລາ induction ຍາວ (>5 ຊົ່ວໂມງ), cC8═ epoxidation ຍັງສາມາດເກີດຂຶ້ນໂດຍການອອກຊິເຈນອັດຕະໂນມັດໂດຍບໍ່ມີກຸ່ມ Aun.ທາດປະສົມທີ່ໄດ້ຮັບໂດຍການຜຸພັງອັດຕະໂນມັດທີ່ບໍ່ມີ Au ເອີ້ນວ່າ cC8═OOH-x.ໃນ NCCS, Aun ທີ່ຖືກລະລາຍຈະເປັນຕົວກະຕຸ້ນ, ການ epoxidation ຂອງ cC8═ ຈະເປັນປະຕິກິລິຍາ A, ແລະ cC8═OO· ຈະເປັນ S.

ການຜຸພັງອັດຕະໂນມັດຂອງ EB ບໍ່ໄດ້ເກີດຂຶ້ນຢ່າງງ່າຍດາຍ.ຢູ່ທີ່ 145 ° C, ພຽງແຕ່ 9% ປະຕິກິລິຍາທີ່ເກີດຂຶ້ນສໍາລັບ EB neat ພາຍໃຕ້ 2.76 MPa O2 (12).ພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂທີ່ອ່ອນໂຍນຫຼາຍຂອງພວກເຮົາຂອງ 100 ° C ແລະ bubbling O2 ທີ່ 0.1 MPa, ບໍ່ມີປະຕິກິລິຍາຂອງ EB ທີ່ສະອາດສາມາດກວດພົບໄດ້ຢ່າງຫນ້ອຍ 20 ຊົ່ວໂມງ.ການເພີ່ມຕົວລິເລີ່ມຮາກຟຣີແມ່ນຕ້ອງການສໍາລັບການປະຕິກິລິຍານີ້ດໍາເນີນການ.ການລິເລີ່ມດ້ວຍ 2,2′-azobisobutyronitrile (AIBN), ຜູ້ລິເລີ່ມຮາກຄວາມຮ້ອນທີ່ມີປະຕິກິລິຍາສູງ, ສົ່ງຜົນໃຫ້ເກີດການຜຸພັງອັດຕະໂນມັດຂອງ EB ທີ່ມີຄວາມຍາວຕ່ອງໂສ້ສະເລ່ຍຂອງ ~3 (ຮູບ S2A).ລະບົບຕ່ອງໂສ້ທີ່ສັ້ນກວ່າ (~1) ໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນໂດຍໃຊ້ tert-butyl hydroperoxide ທີ່ມີການເຄື່ອນໄຫວຫນ້ອຍ (ຮູບ S2B), ແລະມີປະຕິກິລິຍາທີ່ສາມາດກວດພົບໄດ້ຫນ້ອຍທີ່ສຸດໂດຍໃຊ້ cumene hydroperoxide ທີ່ມີການເຄື່ອນໄຫວຫນ້ອຍທີ່ສຸດ.ດັ່ງນັ້ນ, ການຜຸພັງອັດຕະໂນມັດຂອງ EB ມີອິດທິພົນຫນ້ອຍຕໍ່ຜົນໄດ້ຮັບຕິກິຣິຍາທີ່ລາຍງານຂ້າງລຸ່ມນີ້.

Aerobic oxidation ຄົງທີ່ຂອງ EB ກັບ EB hydroperoxide, acetophenone, ແລະ phenylethanol ແມ່ນບັນລຸໄດ້ໂດຍການເພີ່ມ Au + cC8═OOH-50 ທີ່ມີສ່ວນປະສົມຂອງ Aun, cC8═OOH, ແລະ unreacted cC8═ (ຮູບ 2, ເສັ້ນໂຄ້ງ 1).ດັ່ງທີ່ໄດ້ສະແດງໃຫ້ເຫັນໂດຍການທົດລອງຕໍ່ໄປນີ້, ສາມອົງປະກອບເຫຼົ່ານີ້ມີບົດບາດສໍາຄັນໃນການຜຸພັງຂອງ EB, ແລະພວກມັນກົງກັນກັບ catalyst, S, ແລະ AR ໃນລະບົບ NCCS ທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບທີ 1.

(i) 7 ml ຂອງ EB + 3 ml ຂອງ Au + cC8═OOH-50;(ii) 7 ml ຂອງ EB + 3 ml ຂອງ Au + cC8═OOH-50 + 1.2 mmol PPh3;(iii) 7 ml ຂອງ EB + 3 ml ຂອງ Au + cC8═OOH-99 + 0.6 mmol PPh3;(iv) 7 ml ຂອງ EB + 3 ml ຂອງ cC8═OOH-50;(v) 7 ml ຂອງ EB + 3 ml ຂອງ cC8═OOH-50 + 1.5 mmol PPh3.ປະລິມານການເພີ່ມ PPh3 ໄດ້ຖືກຕັ້ງໃຫ້ເທົ່າກັບປະລິມານຂອງ hydroperoxide titrated (ອຸນຫະພູມຕິກິຣິຍາ, 100 ° C).

ພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂຂອງພວກເຮົາ, ບໍ່ມີການ oxidation aerobic EB ທີ່ສາມາດສັງເກດເຫັນໄດ້ເກີດຂຶ້ນໃນປະສົມຂອງ cC8═ ແລະ EB (ie, ໂດຍບໍ່ມີການ cat ຫຼື S).Triphenylphosphine (PPh3) ມີປະສິດທິພາບຫຼາຍໃນການກໍາຈັດ hydroperoxides.A Au + cC8═OOH-99 solution, depleted of cC8═OOH ໂດຍການເພີ່ມ PPh3, ບັນຈຸ Aun ແລະບໍ່ປະຕິກິລິຍາຫນ້ອຍຫຼາຍ cC8═, ລົ້ມເຫລວໃນການລິເລີ່ມຕິກິຣິຍາ EB ເຖິງແມ່ນວ່າຫຼັງຈາກ 2 ຊົ່ວໂມງ (ຮູບ 2, ເສັ້ນໂຄ້ງ 3), ຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າ Aun. ຄົນດຽວແມ່ນບໍ່ມີປະສິດທິພາບ.ຜົນໄດ້ຮັບນີ້ຍັງຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າຜະລິດຕະພັນອື່ນໆຂອງການຜຸພັງ cC8═, ເຊັ່ນ cyclooctene epoxide, cyclooctene alcohol, ຫຼື ketone, ບໍ່ສາມາດເລີ່ມຕົ້ນການຜຸພັງຂອງ EB ໄດ້.ກົງກັນຂ້າມກັບການທົດລອງຂ້າງເທິງ, ການຖອນ cC8═OOH ກັບ PPh3 ຈາກ Au + cC8═OOH-50, ອອກຈາກ Aun ແລະ unreacted cC8═, ບໍ່ໄດ້ຂັດຂວາງການແປງ EB (ປຽບທຽບເສັ້ນໂຄ້ງ 1 ແລະ 2, ຮູບ 2).

ຂໍ້ມູນສາມຊຸດນີ້ສະເໜີໃຫ້ເກີດການປະສານສົມທົບລະຫວ່າງ Aun ແລະ cC8═ ທີ່ບໍ່ມີປະຕິກິລິຍາໃນການເລີ່ມຕົ້ນຂອງການຜຸພັງ EB.ພວກເຮົາສົມມຸດຕິຖານວ່າ Aun ເລັ່ງການຜຸພັງຂອງ cC8═ ເພື່ອສ້າງ cC8═OOH, ເຊິ່ງເປັນຕົວລິເລີ່ມຂອງປະຕິກິລິຍາ EB.ນີ້ສາມາດຖືກທົດສອບໂດຍການປຽບທຽບປະສິດທິພາບຂອງການລິເລີ່ມການຜຸພັງຂອງ EB ດ້ວຍການປະສົມຂອງ cC8═OOH ແລະ cC8═ ແຕ່ບໍ່ມີ Aun ກ່ອນແລະຫຼັງຈາກການໂຍກຍ້າຍຂອງ cC8═OOH ກັບ PPh3.ເພື່ອເຮັດຕາມເງື່ອນໄຂຂອງການທົດລອງກ່ອນໜ້ານີ້ດີທີ່ສຸດ, ພວກເຮົາໃຊ້ວິທີແກ້ໄຂ cC8═OOH-50 ສໍາລັບການປະສົມຂອງ cC8═OOH ແລະ cC8═ ເພື່ອໃຫ້ຜົນກະທົບທີ່ເປັນໄປໄດ້ຂອງ cC8═ epoxidation ຜະລິດຕະພັນຈະຖືກຜະລິດຄືນໃຫມ່.ຜົນໄດ້ຮັບສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າຢູ່ໃນທີ່ປະທັບຂອງ cC8═OOH-50, EB ປະຕິກິລິຍາຢ່າງມີປະສິດທິພາບ (ຮູບ 2, ເສັ້ນໂຄ້ງ 4).ຢ່າງໃດກໍຕາມ, ຖ້າ cC8═OOH ຖືກໂຍກຍ້າຍໂດຍ PPh3, ບໍ່ມີປະຕິກິລິຍາສໍາລັບຊົ່ວໂມງທໍາອິດແລະສະກັດກັ້ນກິດຈະກໍາຕໍ່ມາ (ເສັ້ນໂຄ້ງ 5).ຂໍ້ມູນເຫຼົ່ານີ້ເພີ່ມເຕີມໄດ້ສະຫນັບສະຫນູນຕົວແບບທີ່ພາລະບົດບາດ catalytic ຂອງ Aun ແມ່ນການຜະລິດຢ່າງຕໍ່ເນື່ອງ cC8═OOH ໂດຍຜ່ານການຜຸພັງ cC8═, ແລະ cC8═OOH ໄດ້ລິເລີ່ມຕິກິຣິຍາ EB.ບົດບາດ catalytic ຂອງ Aun ໄດ້ຮັບການຢືນຢັນຕື່ມອີກໂດຍການສັງເກດເຫັນວ່າອັດຕາເບື້ອງຕົ້ນຂອງການຜຸພັງຂອງ EB ໃນການຂາດ cC8═OOH ເພີ່ມຂຶ້ນດ້ວຍການເພີ່ມຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງ Aun (fig. S3).

ບົດບາດທີ່ເປັນເອກະລັກຂອງ Aun ໃນ NCCS ນີ້ໄດ້ຖືກສະແດງໃຫ້ເຫັນໂດຍການກວດກາ Co ເປັນຕົວເລັ່ງສະຫຼັບ, ເຊິ່ງຖືກເລືອກເພາະວ່າ cobalt acetate ແລະ cobalt cycloalkanecarboxylate (13) ເປັນຕົວເລັ່ງອຸດສາຫະກໍາສໍາລັບການປ່ຽນ EB ເປັນ acetophenone ກັບໂມເລກຸນ O2, ປະຕິບັດງານພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂທີ່ຮຸນແຮງແລະຕ້ອງການ. ການປະກົດຕົວຂອງອາຊິດແລະ bromide ions.Co complexes ຍັງຖືກນໍາໃຊ້ສໍາລັບການ oxidation EB aerobic ທາງເລືອກໃນການມີ organocatalyst N-hydroxyphthalimide (NHPI) ຫຼື reductant sacrificial (14, 15).ຢ່າງໃດກໍ່ຕາມ, ພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂຕິກິຣິຍາຂອງພວກເຮົາ, ການປະກົດຕົວຂອງ Co/ZSM-5 ບໍ່ໄດ້ເຮັດໃຫ້ເກີດການຜຸພັງທີ່ສາມາດກວດພົບໄດ້ຂອງ EB, cC8═, ຫຼືປະສົມຂອງພວກມັນເປັນເວລາຢ່າງຫນ້ອຍ 6 ຊົ່ວໂມງ.ນັ້ນແມ່ນ, ການຮ່ວມມືຢ່າງດຽວບໍ່ສາມາດລິເລີ່ມປະຕິກິລິຍາການຜຸພັງໄດ້.ຢ່າງໃດກໍ່ຕາມ, ໃນທີ່ປະທັບຂອງທັງ Aun ແລະ cC8 ═, ມັນອໍານວຍຄວາມສະດວກໃນປະຕິກິລິຍາ oxidation.ອີງຕາມເງື່ອນໄຂ, cC8═ ຫຼື EB ປະຕິກິລິຍາໄວຂຶ້ນສາມຫາຫ້າເທົ່າເມື່ອມີ Co/ZSM-5, ແລະການເພີ່ມປະສິດທິພາບເພີ່ມຂຶ້ນດ້ວຍປະລິມານຂອງ Co/ZSM-5 (ຕາຕະລາງ S2, ການທົດລອງ 6 ຫາ 8).ການແຈກຢາຍຜະລິດຕະພັນການຜຸພັງຂອງ EB ຍັງມີການປ່ຽນແປງບາງຢ່າງໃນທີ່ປະທັບຂອງ Co/ZSM-5.ການເພີ່ມປະລິມານຂອງ Co/ZSM-5 ໄດ້ເພີ່ມຜົນຜະລິດ acetophenone ແລະ, ໃນຂອບເຂດຫນ້ອຍ, ຜົນຜະລິດ phenylethanol ໃນຄ່າໃຊ້ຈ່າຍຂອງ EB hydroperoxide (ຕາຕະລາງ S3, ການທົດລອງ 6 ຫາ 8), ສອດຄ່ອງກັບຄວາມຈິງທີ່ວ່າ Co catalyzed decomposition ຂອງ EB hydroperoxide ກັບ. acetophenone ແລະ phenylethanol ແລະການຜຸພັງຂອງສຸດທ້າຍກັບ acetophenone.ເພື່ອຄວາມເລັ່ງລັດ, ພວກເຮົາໄດ້ລວມເອົາ Co/ZSM-5 ເຂົ້າໃນການປະສົມປະຕິກິລິຍາຂອງພວກເຮົາເພື່ອຫຼຸດເວລາຕິກິຣິຍາ.

ປັດໄຈທີ່ແຕກຕ່າງລະຫວ່າງ NCCS ແລະລະບົບຕິກິຣິຍາ tandem ແມ່ນວ່າໃນອະດີດ, ບໍ່ມີຄວາມສໍາພັນ stoichiometric ລະຫວ່າງປະຕິກິລິຍາ A ແລະ B (ຮູບ 1).ເພື່ອກວດສອບວ່າປະຕິກິລິຍາຂອງພວກເຮົາເກີດຂຶ້ນຜ່ານ NCCS, ພວກເຮົາໄດ້ທົດສອບຜົນກະທົບຂອງການປ່ຽນແປງອັດຕາສ່ວນຂອງ cC8═ ກັບ EB ໂດຍການຕິດຕາມອັດຕາການຕິກິຣິຍາຂອງແຕ່ລະຄົນ.ຮູບ 3 ສະແດງຜົນຂອງການປ່ຽນແປງຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນ cC8═ ເບື້ອງຕົ້ນໃນຂະນະທີ່ຮັກສາຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງ EB ເບື້ອງຕົ້ນແລະເງື່ອນໄຂຕິກິຣິຍາອື່ນໆຄົງທີ່.ຂໍ້ມູນສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າບໍ່ມີການພົວພັນ stoichiometric ຄົງທີ່ລະຫວ່າງປະລິມານຂອງສອງ reactants reacted, ຢືນຢັນວ່າຮູບແບບການຕິກິຣິຍາແຕກຕ່າງຈາກໂຄງການປະຕິກິລິຍາ tandem ແບບດັ້ງເດີມ.ຊຸດການປຽບທຽບຂອງການທົດລອງທີ່ຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຂອງ EB ເບື້ອງຕົ້ນແມ່ນແຕກຕ່າງກັນໃນຂະນະທີ່ການແກ້ໄຂຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນອື່ນໆມາຮອດການສະຫລຸບດຽວກັນ.ຈາກຂໍ້ມູນເຫຼົ່ານີ້, ອັດຕາການຕິກິຣິຍາເບື້ອງຕົ້ນໄດ້ຖືກຄິດໄລ່ (ຕາຕະລາງ 1 ແລະຕາຕະລາງ S2, ການທົດລອງ 4 ແລະ 5) ແລະສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າແຕກຕ່າງກັນສໍາລັບ cC8═ ແລະ EB.ບໍ່ມີການແລກປ່ຽນອັດຕາການຕິກິຣິຍາລະຫວ່າງສອງປະຕິກິລິຍາເຊັ່ນວ່າເມື່ອຕິກິຣິຍາອັນຫນຶ່ງດໍາເນີນໄວຂຶ້ນ, ອີກອັນຫນຶ່ງຕ້ອງຊ້າລົງຕາມອັດຕາສ່ວນ.ອັດຕາການຕິກິຣິຍາທັງສອງສາມາດເພີ່ມຂຶ້ນພ້ອມກັນ, ດັ່ງທີ່ສະແດງໂດຍການທົດລອງ 4 ແລະ 5 ໃນຕາຕະລາງ S2.ຄາດວ່າຈະມີການຊື້ຂາຍກັນຖ້າ EB ແລະ cC8═ ແຂ່ງຂັນສໍາລັບສະຖານທີ່ປະຕິກິລິຍາ catalytic ດຽວກັນຫຼືລະດັບປານກາງ.ການສະຫລຸບນີ້ຍັງສອດຄ່ອງກັບຄວາມຈິງທີ່ວ່າປະຕິກິລິຍາພ້ອມໆກັນຂອງ EB ແລະ cC8═ ບໍ່ມີຜົນກະທົບຫຼືຫນ້ອຍຫຼາຍຕໍ່ການແຈກຢາຍຜະລິດຕະພັນຂອງແຕ່ລະຄົນ, ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຕາຕະລາງ 1 ແລະຕາຕະລາງ S3.

ຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຂອງ cC8═ ເບື້ອງຕົ້ນແມ່ນ 0.34 M (A), 1.05 M (B), ແລະ 1.75 M (C).Decane ໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອເຮັດໃຫ້ເຖິງຄວາມແຕກຕ່າງຂອງປະລິມານຂອງ cC8═ ທີ່ໃຊ້.ເງື່ອນໄຂອື່ນໆ: 32 mg ຂອງ Co/ZSM5, 100°C.

ຂໍ້ມູນເຫຼົ່ານີ້ແມ່ນສອດຄ່ອງກັບລະບົບກົນໄກທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບທີ 4, ເຊິ່ງຂັ້ນຕອນທີ່ສໍາຄັນສໍາລັບ NCCS ໄດ້ຖືກເນັ້ນໃສ່ແລະຜູ້ນຕົ້ນຕໍແມ່ນເນັ້ນໃສ່ (ໂຄງການທີ່ສົມບູນກວ່າແມ່ນສະແດງຢູ່ໃນຮູບ S8).ໃນກົນໄກນີ້, ກຸ່ມ Aun ເລີ່ມຕົ້ນວົງຈອນ epoxidation cC8═ ໂດຍການສ້າງອະນຸມູນອິດສະລະ cyclooctenyl (I) ແລະ cyclooctene peroxy radicals (II).ເຫຼົ່ານີ້ທັງສອງຮາກຫຼັງຈາກນັ້ນເຂົ້າຮ່ວມໃນວົງຈອນ epoxidation cC8═, ດັ່ງທີ່ໄດ້ສ້າງຕັ້ງຂຶ້ນກ່ອນຫນ້ານີ້ (2, 16).ເມື່ອ EB ມີຢູ່, II ກາຍເປັນໂມເລກຸນຕົວກາງແລະສົ່ງຜ່ານລະຫວ່າງວົງຈອນ epoxidation cC8═ ແລະວົງຈອນການຜຸພັງຂອງ EB.ໃນຮອບວຽນ EB, II ປະຕິກິລິຍາກັບ EB ເພື່ອສ້າງເປັນ phenylethyl radical, ເຊິ່ງທັນທີປະກອບເປັນ phenylethyl peroxy radical (III) ໂດຍປະຕິກິລິຍາກັບ O2, ຍ້ອນວ່າປະຕິກິລິຍາຂອງຮາກທີ່ມີຄາບອນເປັນສູນກາງກັບ O2 ແມ່ນມີຄວາມສະດວກສະບາຍທີ່ສຸດ (1).ການດູດຊຶມ hydrogen ຕໍ່ມາໂດຍ III ປະກອບເປັນ phenylethyl hydroperoxide ແລະໃນທີ່ສຸດ acetophenone ແລະ phenylethanol.III ຍັງສາມາດປະຕິກິລິຍາຢ່າງໄວວາກັບ cC8═, ເຊິ່ງກາຍເປັນເສັ້ນທາງທີ່ຈະເພີ່ມ II ທີ່ຖືກບໍລິໂພກໂດຍວົງຈອນການຜຸພັງ EB.ດັ່ງນັ້ນ, ປະຕິກິລິຍາການຜຸພັງຂອງ EB ບໍ່ໄດ້ມາພ້ອມກັບການສະກັດກັ້ນ stoichiometric ຂອງປະຕິກິລິຍາ epoxidation cC8═, ແລະບໍ່ມີ "ການຊື້ຂາຍ" ໃນອັດຕາປະຕິກິລິຍາຂອງ EB ແລະ cC8═ ຕາມທີ່ຄາດໄວ້ຖ້າພວກເຂົາແຂ່ງຂັນສໍາລັບທາດປະສົມດຽວກັນ. ຫຼືເວັບໄຊທີ່ເຄື່ອນໄຫວ catalytic.ເນື່ອງຈາກວ່າ II ເຂົ້າຮ່ວມໃນຂັ້ນຕອນການລິເລີ່ມໃນທັງ EB ແລະ cC8═ ວົງຈອນການຜຸພັງແຕ່ບໍ່ແມ່ນໂດຍກົງໃນຂັ້ນຕອນການສ້າງຜະລິດຕະພັນ, ການເຊື່ອມສານຂອງທັງສອງປະຕິກິລິຍາຂອງມັນບໍ່ມີຜົນກະທົບຕໍ່ການແຈກຢາຍຜະລິດຕະພັນ.

Cyclooctene peroxy radical (II) ແມ່ນຕົວກາງຕົ້ນຕໍທີ່ລິເລີ່ມການຜຸພັງ EB.II ສາມາດຟື້ນຟູໄດ້ໂດຍການຕິກິຣິຍາຂອງ EB peroxy radical (III) ກັບ cC8═.ຢູ່ເບື້ອງຊ້າຍເທິງ, ກຸ່ມ Aun ເລີ່ມຕົ້ນວົງຈອນ epoxidation cC8═ (ວົງຈອນຢູ່ເບື້ອງຊ້າຍ).ວົງຈອນດ້ານຂວາສະແດງໃຫ້ເຫັນຂັ້ນຕອນສໍາລັບການຜຸພັງ EB.ມີພຽງແຕ່ຂັ້ນຕອນຕົ້ນຕໍທີ່ສໍາຄັນສໍາລັບ NCCS ເທົ່ານັ້ນທີ່ສະແດງໃຫ້ເຫັນ.

ເພື່ອກວດສອບການສ້າງຕົວກາງຂອງອະນຸມູນອິດສະລະຕາມທີ່ໄດ້ສະເໜີໄວ້ໃນຮູບທີ 4, ພວກເຮົາໄດ້ເພີ່ມເຄື່ອງດັກສະປິນ 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) ເຂົ້າໃນການປະສົມປະຕິກິລິຢາເພື່ອປະກອບເປັນສານປະກອບສະປິນຮາກ nitroxide ທີ່ມີຊີວິດຊີວາດົນນານ. ອະນຸມູນອິດສະລະມີຢູ່ໃນການກວດຫາດ້ວຍ X-band electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy.ໃນຖານະເປັນການຄວບຄຸມ, ບໍ່ມີສານຕ້ານອະນຸມູນອິສະລະທີ່ຖືກຕິດໂດຍ DMPO ໃນການແກ້ໄຂອາຊິດໂຕນແລະ decane ໂດຍບໍ່ມີ C8═ ຫຼື EB (ຮູບ S4-3).ເມື່ອ DMPO ໄດ້ຖືກເພີ່ມເຂົ້າໃນການປະສົມປະຕິກິລິຍາທີ່ມີ cC8═OOH ແລະ cC8═ (ຮູບ S4-1), EPR spectrum ຜົນໄດ້ຮັບໄດ້ຖືກຈໍາລອງໄດ້ດີເປັນຜົນລວມຂອງຊະນິດ paramagnetic ທີ່ແຕກຕ່າງກັນ (A ໃນຮູບ, ~ 86% ຂອງຈໍານວນທັງຫມົດ. ຄວາມເຂັ້ມຂອງ simulation) ແລະສອງຊະນິດນ້ອຍ (B ແລະ C, ~ 5 ແລະ ~ 9% ຂອງຄວາມເຂັ້ມງວດ simulation ທັງຫມົດ, ຕາມລໍາດັບ), ສະຫນອງຫຼັກຖານໂດຍກົງຂອງການສ້າງຮາກໃນລະຫວ່າງການຕິກິຣິຍາ.ບົນພື້ນຖານການປຽບທຽບຄ່າການປະສານ hyperfine ກັບບັນດາ adducts DMPO ທີ່ຮູ້ຈັກ (ຕາຕະລາງ S1), ຊະນິດ C ໄດ້ຖືກມອບໝາຍໃຫ້ກັບ DMPO/ROO• adduct, ອາດຈະເປັນ cyclooctene 3-peroxy radical (II) ທີ່ສະແດງວ່າເປັນຕົວກາງລະຫວ່າງສອງ. ປະຕິກິລິຍາ (ຮູບ 4).ຊະນິດ A ແລະ B ໄດ້ຖືກມອບໝາຍໃຫ້ສອງ DMPO/RO• adducts ທີ່ແຕກຕ່າງກັນເລັກນ້ອຍ, ບ່ອນທີ່ R ຫມາຍເຖິງ moiety ໄຮໂດຄາບອນ.ພວກມັນອາດຈະເປັນຊະນິດໜຶ່ງຂອງ RO• ທີ່ອະທິບາຍໄວ້ໃນຮູບທີ 4 ຫຼືສານອະນຸມູນອິດສະລະ alkoxy ທີ່ຜະລິດຈາກ DMPO/ROO• adduct decay [DMPO/ROO• adducts ເປັນທີ່ຮູ້ຈັກກັນວ່າບໍ່ຄົງທີ່ ແລະ ຍ່ອຍສະຫຼາຍກັບ alkoxy radical adduct (17, 18)] ຫຼືປະສົມຂອງທັງສອງ.ເມື່ອ EB ໄດ້ຖືກລວມເຂົ້າໃນການປະສົມປະຕິກິລິຢາ, spectrum EPR ຜົນໄດ້ຮັບໄດ້ຖືກຈໍາລອງໄດ້ດີກັບຊະນິດພັນ A' ສ່ວນໃຫຍ່, ເຊິ່ງຄ້າຍຄືກັນກັບຊະນິດ A (DMPO/RO•), ແລະສອງຊະນິດຊົນເຜົ່າ B ແລະ C ທີ່ມີການປະກອບສ່ວນເລັກນ້ອຍທີ່ຄ້າຍຄືກັນ. (ຮູບ S4-2 ແລະຕາຕະລາງ S1).ເນື່ອງຈາກວ່າການລວມເອົາ EB ຄາດວ່າຈະກະຕຸ້ນການສ້າງສານອະນຸມູນອິດສະລະ phenylethyl peroxy (III), ຊະນິດ A′ ອາດຈະເປັນສ່ວນປະສົມຂອງ RO• ທີ່ສ້າງຂຶ້ນໃນປະຕິກິລິຍາເຊັ່ນດຽວກັນກັບ phenylethyl peroxy adduct, ເຊິ່ງຕໍ່ມາເຊື່ອມໂຊມກັບ phenylethyl oxy DMPO adduct.

ການນໍາໃຊ້ EB-d10 ເປັນ reactant ແລະຕິດຕາມກວດກາການຕິດສະຫຼາກ deuterium ໃນຜະລິດຕະພັນ cC8═ ສາມາດກວດພົບວ່າມີປະຕິກິລິຍາຂອງ EB ກັບ cC8═ ຮາກຄາບອນທີ່ອີງໃສ່.ຜົນໄດ້ຮັບຂອງການທົດລອງດັ່ງກ່າວໄດ້ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າບໍ່ມີການລວມຕົວຂອງ deuterium ໃນ cyclooctene epoxide (figs. S5 ແລະ S6).Phenylethanol ຮັກສາທັງຫມົດຂອງ deuterium ໃນ EB reactant, ແລະບາງສ່ວນຂອງ deuterons ໃນກຸ່ມ methyl ຂອງ acetophenone ໄດ້ແລກປ່ຽນ, ຊຶ່ງສາມາດເກີດຂຶ້ນໃນ spectrometer ມະຫາຊົນ.ດັ່ງນັ້ນ, ບໍ່ມີຫຼັກຖານຂອງປະຕິກິລິຍາລະຫວ່າງ EB-d10 ແລະ cyclooctenyl radical, ເຊິ່ງຈະແນະນໍາ deuteron ເຂົ້າໄປໃນຜະລິດຕະພັນ cC8═.

ຄວາມສາມາດນຳໃຊ້ຂອງຍຸດທະສາດ NCCS ໄດ້ຖືກຂະຫຍາຍໄປກວດສອບການອອກຊີເຈນແບບແອໂຣບິກ 4-methylanisole ຂອງ Au + cC8═OOH-100.ເນື່ອງຈາກພັນທະບັດ C─H ຕົ້ນຕໍທີ່ເຂັ້ມແຂງກວ່າໃນໂມເລກຸນນີ້, ປະຕິກິລິຍາການທໍາງານຂອງອົກຊີໄດ້ດໍາເນີນຢູ່ໃນອຸນຫະພູມທີ່ສູງຂຶ້ນ.ອັດຕາການປ່ຽນແປງເບື້ອງຕົ້ນຂອງ 4-methylanisole ເປັນ 4-anisaldehyde ໄດ້ຖືກປຽບທຽບສໍາລັບປະຕິກິລິຍາທີ່ລິເລີ່ມກັບ Aun ແລະບໍ່ວ່າຈະມີຫຼືບໍ່ມີ cC8═ ນອກຈາກນັ້ນ (cC8═OOH ໄດ້ຖືກໂຍກຍ້າຍອອກດ້ວຍ PPh3).ຄ້າຍຄືກັນກັບການຜຸພັງຂອງ EB, ເມື່ອປະສົມປະຕິກິລິຢາບໍ່ມີ cC8═ ແລະບໍ່ມີ cC8═OOH, ອັດຕາການຜຸພັງເບື້ອງຕົ້ນແມ່ນຊ້າຫຼາຍ (ຮູບ S7).ໃນ​ເວ​ລາ​ທີ່ cC8═ ຖືກ​ເພີ່ມ​ເຂົ້າ​ໄປ​ໃນ​ການ​ປະ​ສົມ​ຕິ​ກິ​ຣິ​ຍາ​, ອັດ​ຕາ​ການ​ອອກ​ຊີ​ເຈນ​ໃນ​ເບື້ອງ​ຕົ້ນ​ໄດ້​ຮັບ​ການ​ປັບ​ປຸງ​ຢ່າງ​ຊັດ​ເຈນ​.ດັ່ງນັ້ນ, ກຸ່ມ Aun ຈຶ່ງສາມາດສ້າງ cC8═OOH ຈາກການເພີ່ມ cC8═ ເພື່ອເລີ່ມຕົ້ນການຜຸພັງຂອງ 4-methylanisole ຕາມທີ່ຄາດໄວ້ໃນ NCCS.

ສະຫຼຸບແລ້ວ, ພວກເຮົາໄດ້ສະແດງໃຫ້ເຫັນແນວຄວາມຄິດຂອງ NCCS.ການນໍາໃຊ້ການຜຸພັງພ້ອມໆກັນຂອງ cyclooctene ແລະ EB ເຊັ່ນດຽວກັນກັບ cyclooctene ແລະ 4-methylanisole, NCCS ໄດ້ຖືກສະແດງໃຫ້ເຫັນເຖິງການເຮັດໃຫ້ການຜຸພັງຂອງ hydrocarbons ໂດຍບໍ່ມີຂໍ້ຈໍາກັດຂອງການພົວພັນ stoichiometric ຂອງຂະບວນການຮ່ວມອອກຊີເຈນແບບດັ້ງເດີມ.ນີ້ສະເຫນີໃຫ້ມີລະດັບເສລີພາບໃນການປະຕິບັດອຸດສາຫະກໍາທີ່ບໍ່ເຄີຍມີມາກ່ອນເຊັ່ນວ່າເສດຖະກິດຂະບວນການບໍ່ຖືກຜູກມັດກັບຄວາມຕ້ອງການຂອງຕະຫຼາດທີ່ເອື້ອອໍານວຍສໍາລັບຜະລິດຕະພັນ coproducts ທີ່ຜະລິດໃນປະລິມານ stoichiometric.

ແຫຼ່ງ ແລະ ຄວາມບໍລິສຸດຂອງສານເຄມີທີ່ໃຊ້ໄດ້ດັ່ງນີ້: HAuCl4•3H2O (≥99.9% ພື້ນຖານໂລຫະຕາມຮອຍ, Sigma-Aldrich), ຊິລິກາ fumed (CAB-O-SIL90, Cabot Corporation), ethylenediamine (≥99% ReagentPlus, Sigma-Aldrich) , ເອທານອນ (200 ເກຣດ, Decon Labs), cobalt(II) nitrate hexahydrate (≥98%, Sigma-Aldrich), Nano H-ZSM-5 (P-26, ACS Material), decane (≥99% ReagentPlus, Sigma- Aldrich), dodecane (≥99% ReagentPlus, Sigma-Aldrich), cis-cyclooctene (95%, Alfa Aesar), EB (99.8% anhydrous, Sigma-Aldrich), EB-d10 (99 atomic %D, Sigma-Aldrich) , 4-methylanisole (99%, Sigma-Aldrich), acetophenone (99% ReagentPlus, Sigma-Aldrich), 1-phenylethanol (98%, Sigma-Aldrich), hydrogen peroxide (30% aqueous solution, Fisher Chemical), potassium hydroxide (ເກຣດ reagent, 90%, Sigma-Aldrich), sodium sulfate (Food Chemicals Codex/United States Pharmacopeia–grade, Fisher Chemical), tetrahydrofuran (>99%, Sigma-Aldrich), tert-butyl hydroperoxide (~5.5 M in decane , Sigma-Aldrich), PPh3 (> 98.5%, Sigma-Aldrich), d-chloroform (99.8 atomic % D, Sigma-Aldrich), HCl (38% w/w, Fisher Chemical), HNO3 (68 ຫາ 70% w /w, Fisher Chemical), ແຖບທົດສອບ EM Quant peroxide, ແລະ syringe filter (polyvinylidene difluoride membrane, 0.25 mm/0.2 μm, Acrodisc).

Au/SiO2.ທາດ nanoparticle ຄໍາສະຫນັບສະຫນູນ silica ໄດ້ຖືກກະກຽມດ້ວຍ Au(en)2Cl3 precursor ອີງຕາມວິທີການພັດທະນາໂດຍ Zhu et al.(19) ແລະດັດແກ້ໂດຍ Qian et al.(2).ເພື່ອໃຫ້ມີຄວາມສະເພາະຫຼາຍ, ການແກ້ໄຂ chloride trihydrate Au(III) ໄດ້ຖືກກະກຽມໂດຍການລະລາຍ 0.5 g ຂອງ HAuCl4•3H2O ໃນສ່ວນປະສົມທີ່ມີ 10 ml ຂອງເອທານອນແລະ 2 ml ຂອງນ້ໍາ.ຫຼັງ​ຈາກ​ການ​ສ້າງ​ເປັນ​ການ​ແກ້​ໄຂ​ເປັນ​ເອ​ກະ​ສານ​, 0.23 ml ຂອງ ethylenediamine (en = ethylenediamine​) ໄດ້​ຖືກ​ເພີ່ມ​ເຂົ້າ​ໄປ​ໃນ​ການ​ແກ້​ໄຂ dropwise ເພື່ອ​ສ້າງ Au(III​) ethylenediamine chloride [Au(en​)2Cl3​] ໂດຍ​ການ​ແລກ​ປ່ຽນ ligand​.Au(en)2Cl3 ທີ່ໄດ້ສ້າງຕັ້ງຂຶ້ນໂດຍການຕອງ ແລະລ້າງດ້ວຍເອທານອນ 300 ມລ.ເພື່ອຝາກ Au ເຂົ້າໄປໃນການສະຫນັບສະຫນູນຊິລິກາ, ການແກ້ໄຂນ້ໍາ 4.2 mM Au(en)2Cl3 ໄດ້ຖືກກະກຽມໂດຍການລະລາຍ 46.3 mg ຂອງ Au(en)2Cl3 ເຂົ້າໄປໃນນ້ໍາ 26 ml ຂອງ deionized (DDI).ການແກ້ໄຂຕາມຮູບແບບໄດ້ຖືກຮັກສາໄວ້ຢູ່ທີ່ 40 ° C ໃນອາບນ້ໍານ້ໍາມັນ.ຫຼັງຈາກນັ້ນ, 1 g ຂອງ silica fumed ໄດ້ຖືກເພີ່ມເຂົ້າໄປໃນການແກ້ໄຂ preheated ໃນຂະນະທີ່ stirring.ເມື່ອທັງຫມົດສະຫນັບສະຫນູນ silica ໄດ້ຖືກ immersed ໃນການແກ້ໄຂ, ປະສົມໄດ້ຖືກໂຍກຍ້າຍອອກຈາກອາບນ້ໍານ້ໍາມັນແລະ cooled ກັບອຸນຫະພູມຫ້ອງ.ໂດຍການປັບ pH ຂອງປະສົມກັບ 9 ດ້ວຍການເພີ່ມ dropwise ຂອງ 0.75 M en aqueous solution, ການດູດຊຶມທີ່ດີກວ່າຂອງສະລັບສັບຊ້ອນທອງຄໍາ cationic ກັບຫນ້າດິນທີ່ຖືກຄິດຄ່າທໍານຽມທາງລົບແມ່ນບັນລຸໄດ້.ຫຼັງຈາກ stirring ສໍາລັບ 2 ຊົ່ວໂມງຢູ່ໃນອຸນຫະພູມຫ້ອງ, ປະສົມໄດ້ຖືກກັ່ນຕອງແລະລ້າງດ້ວຍນ້ໍາ 500 ml DDI.ເພື່ອກໍາຈັດສິ່ງເສດເຫຼືອທີ່ບໍ່ຕ້ອງການ (Cl, en, impurities ອື່ນໆ), cake ການກັ່ນຕອງໄດ້ຖືກ dispersed ໃນ 200 ml ຂອງນ້ໍາ DDI ທີ່ 40 ° C.ສຸດທ້າຍ, Au/SiO2 ທີ່ໄດ້ສ້າງຕັ້ງຂື້ນໄດ້ຖືກເກັບກໍາໂດຍການກອງແລະລ້າງດ້ວຍນ້ໍາ DDI ອີກ 500 ມລແລະຕາກໃຫ້ແຫ້ງໃນອາກາດຄືນ.Calcination ຂອງ silica-ສະຫນັບສະຫນູນ nanoparticles ຄໍາ catalyst ໄດ້ດໍາເນີນຢູ່ໃນທໍ່ U ພາຍໃຕ້ການໄຫຼ O2 / O3 (~300 ມລ / ນາທີ) ທີ່ມີອັດຕາການ ramping ຂອງ 0.12 ° C / ນາທີຈົນກ່ວາ 150 ° C.ທາດເລັ່ງໄດ້ຖືກເກັບຮັກສາໄວ້ໃນຄວາມມືດຢູ່ທີ່ 5 ° C.ການໂຫຼດທອງຄໍາ, ຕາມການຄິດໄລ່ໂດຍ spectrometry ການປ່ອຍອາຍພິດ plasma optical ປະສົມປະສານ inductively, ແມ່ນ 1.2 ນ້ໍາຫນັກ % (wt %), ແລະຂະຫນາດຂອງອະນຸພາກຄໍາໂດຍສະເລ່ຍທີ່ວັດແທກໂດຍການສະແກນກ້ອງຈຸລະທັດເອເລັກໂຕຣນິກ (STEM) ແມ່ນປະມານ 2 nm.

Co/ZSM-5.Nano H-ZSM-5 ຖືກ calcined ໃນ U-tube ພາຍໃຕ້ການໄຫຼ O2 / O3 (~ 300 ml / ນາທີ) ທີ່ມີອັດຕາການ ramping ຂອງ 2 ° C / ນາທີຈົນກ່ວາ 200 ° C ແລະຖືຢູ່ທີ່ 200 ° C ເປັນເວລາ 1 ຊົ່ວໂມງເພື່ອເອົາອອກ. ແມ່ແບບທີ່ຍັງເຫຼືອ.Co/ZSM-5 ຖືກກະກຽມໂດຍຄວາມຊຸ່ມຊື້ນເບື້ອງຕົ້ນ.ສໍາລັບຕົວຢ່າງ, 5 wt % loading Co/ZSM-5 ໄດ້ຖືກກະກຽມໂດຍການເພີ່ມການແກ້ໄຂ 0.72 M cobalt (II) nitrate [250 mg ຂອງ cobalt(II) nitrate hexahydrate ໃນ 1.2 ມລຂອງນ້ໍາ DDI] ກັບ 1 g ຂອງ nano H-. ZSM-5 ໃນຂະນະທີ່ຫມຸນ beaker ຢ່າງລະມັດລະວັງ.slurry ໄດ້ ຕາກ ໃຫ້ ແຫ້ງ ພາຍ ໃຕ້ ໂຄມ ໄຟ , ແລະ ເປັນ ຝຸ່ນ ສີ ບົວ ເປັນ ເອ ກະ ພາບ ໄດ້ ສ້າງ ຕັ້ງ ຂຶ້ນ .ຫຼັງຈາກນັ້ນ, ຜົງທີ່ສ້າງຂຶ້ນໄດ້ຖືກບັນຈຸເຂົ້າໄປໃນທໍ່ calcination ຊື່ແລະ purged ພາຍໃຕ້ການໄຫຼຂອງ argon (100 ml / min) ສໍາລັບ 1 ຊົ່ວໂມງເພື່ອຫຼຸດຜ່ອນຄວາມຊຸ່ມຊື່ນ.ຫຼັງຈາກນັ້ນ, ທາດເລັ່ງລັດທີ່ກຽມໄວ້ໄດ້ຖືກເຜົາພາຍໃຕ້ການໄຫຼຂອງອົກຊີເຈນ (60 ມລ / ນາທີ) ດ້ວຍອັດຕາ 10 ° C / ນາທີເຖິງ 450 ° (ຖືຢູ່ທີ່ 250 ° C, 350 ° C, ແລະ 450 ° C ສໍາລັບແຕ່ລະ 1 ຊົ່ວໂມງ) .Co/ZSM-5 ທີ່​ໄດ້​ຮັບ​ມີ​ການ​ໂຫຼດ cobalt ຂອງ 5 wt %.ການໂຫຼດອີກສອງອັນ, 3 ແລະ 7 wt %, ໄດ້ຖືກກະກຽມເຊັ່ນກັນ.ທັງສາມ catalysts ມີລັກສະນະການຫຼຸດຜ່ອນອຸນຫະພູມໂຄງການ H2, ການແຜ່ກະຈາຍ x-ray, spectroscopy ເອເລັກໂຕຣນິກ x-ray, ແລະ spectroscopy ເບິ່ງເຫັນ ultraviolet.

ການກັ່ນຕອງທີ່ມີ Au-containing.ການ filtrate ທີ່ມີ Au-containing (Au + cC8═OOH-x) ຢູ່ໃນສະຖານທີ່ທີ່ສ້າງຂຶ້ນຈາກ Au/SiO2-catalyzed cC8═ epoxidation ຕິກິຣິຍາຕາມຂັ້ນຕອນທີ່ພັດທະນາໂດຍ Qian et al.(2) ກ່ອນທີ່ຈະຕິກິຣິຍາ, cC8═ ໄດ້ຖືກເຮັດໃຫ້ບໍລິສຸດເພື່ອເອົາຕົວຄົງທີ່ທີ່ເພີ່ມຈາກຜູ້ຜະລິດ.ໂດຍທົ່ວໄປ, 50 ມລຂອງ 3 M potassium hydroxide solution (KOH) ໄດ້ຖືກເພີ່ມໃສ່ 50 ml ຂອງ cC8═ ໃນກະຕຸກ.ຫຼັງຈາກການປະສົມພຽງພໍແລະການ stirring ຢ່າງແຂງແຮງ, ຊັ້ນອິນຊີໄດ້ຖືກເກັບກໍາໂດຍການແຍກ.ຂັ້ນຕອນນີ້ຖືກຊ້ໍາອີກ 50 ມລຂອງ 3 M KOH ແລະອີກສອງນ້ໍາ 50 ມລຂອງ DDI.ຫຼັງຈາກນັ້ນ, cC8═ ໄດ້ຖືກຕາກໃຫ້ແຫ້ງດ້ວຍ sodium sulfate ຄ້າງຄືນ.ເພື່ອເອົາຕົວຄົງທີ່ອອກຢ່າງສົມບູນ, cC8═ ແຫ້ງໄດ້ຖືກກັ່ນໃນອາບນ້ໍານ້ໍາມັນຢູ່ທີ່ປະມານ 180 ° C, ແລະຊິ້ນສ່ວນທີ່ອອກມາຢູ່ທີ່ 145 ° C ໄດ້ຖືກລວບລວມ.purified cC8 ═ (10 ມລ) ແລະ decane (1 ມລ) ຖືກປະສົມຢູ່ໃນເຕົາປະຕິກອນທີ່ມີ 80 ມລກຂອງທາດເລັ່ງລັດ Au/SiO2 ທີ່ໄດ້ກ່າວມາ.ປະຕິກິລິຍາ epoxidation cC8═ ດໍາເນີນພາຍໃຕ້ການໄຫຼຂອງອົກຊີເຈນ (30 ມລ/ນາທີ) ຢູ່ທີ່ 100°C, ແລະການແປງໄດ້ຖືກກວດສອບໂດຍ GC.ເມື່ອການປ່ຽນໃຈເຫລື້ອມໃສທີ່ຕ້ອງການໄດ້ບັນລຸ, ປະສົມປະຕິກິລິຢາໄດ້ຖືກເກັບກໍາແລະທາດເລັ່ງລັດທີ່ແຂງໄດ້ຖືກໂຍກຍ້າຍອອກໂດຍການກອງຮ້ອນໂດຍໃຊ້ການກັ່ນຕອງ syringe.ຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຂອງ Au ທີ່ຖືກລະລາຍຕາມປົກກະຕິທີ່ຖືກກໍານົດໂດຍ plasma mass spectrometry ປະສົມປະສານ inductively ແມ່ນປະມານ 80 ng / ml, ແລະຂະຫນາດຂອງກຸ່ມ Au ຖືກກໍານົດໂດຍ fluorescence spectroscopy ແລະກ້ອງຈຸລະທັດເອເລັກໂຕຣນິກການສົ່ງຕໍ່ທີ່ແກ້ໄຂຄວາມຜິດປົກກະຕິຕັ້ງແຕ່ອາຕອມຂອງ Au atoms ເຖິງ ~ 0.7 nm.cC8═OOH-x ໄດ້ຖືກກະກຽມຄ້າຍຄືກັນໂດຍບໍ່ມີການໃຊ້ຕົວເລັ່ງ Au/SiO2.ທັງສອງວິທີແກ້ໄຂ Au + cC8═OOH-x ແລະ cC8═OOH-x ມີຜະລິດຕະພັນການຜຸພັງຂອງ cC8═, ເຊິ່ງລວມມີ cyclooctene oxide, cyclooctene 3-hydroperoxide, 2-cycloocten-1-ol, 2-cycloocten-1-one, ແລະປະລິມານການຕິດຕາມ. ຂອງ 1,2-cyclooctanediol.

ຂັ້ນຕອນທົ່ວໄປ.ປະຕິກິລິຍາຜຸພັງຂອງ EB ໄດ້ຖືກດໍາເນີນຢູ່ໃນຄວາມມືດໃນເຕົາປະຕິກອນກະບອກສາມຄໍທີ່ມີທໍ່ກະແຈກກະຈາຍແກ້ວ frit ລະອຽດ (Chemglass Life Sciences) ແລະ condenser ຮັກສາຢູ່ທີ່ −10 ° C.ໃນປະຕິກິລິຍາປົກກະຕິ, 7 ml ຂອງ EB, 1 ml ຂອງ decane, ແລະ 3 ml ຂອງ filtrate (Au + cC8═OOH-x ຫຼື cC8═OOH-x) ໄດ້ຖືກ loaded ເຂົ້າໄປໃນ reactor ຮ່ວມກັບ stirrer ແມ່ເຫຼັກ Teflon.ຖ້າຖືກນໍາໃຊ້, 32 mg ຂອງ 5% Co/ZSM-5, ເວັ້ນເສຍແຕ່ໄດ້ລະບຸໄວ້ເປັນຢ່າງອື່ນ, ໄດ້ຖືກເພີ່ມ.ຫຼັງ​ຈາກ​ການ​ຕັ້ງ​ຕິ​ກິ​ຣິ​ຍາ​ໄດ້​ຮັບ​ການ​ປະ​ກອບ​, ປະ​ສົມ​ຕິ​ກິ​ຣິ​ຍາ​ໄດ້​ສະ​ຖຽນ​ລະ​ພາບ​ພາຍ​ໃຕ້​ການ​ໄຫຼ N2 ສໍາ​ລັບ 20 ນາ​ທີ​ໃນ​ອາບ​ນ​້​ໍ​າ preheated​.ເມື່ອອຸນຫະພູມຂອງ condenser ແລະອາບນ້ໍາແມ່ນສະຖຽນລະພາບ, ການໄຫຼ O2 ຄົງທີ່ໄດ້ຖືກສະຫນອງຢູ່ທີ່ 30 ml / ນາທີ.ການປະສົມປະຕິກິລິຢາ (0.1 ມລ) ໄດ້ຖືກປະຕິບັດໃນໄລຍະເວລາທີ່ແຕກຕ່າງກັນສໍາລັບການວິເຄາະ (ການກັ່ນຕອງ syringe ໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ໃນເວລາທີ່ catalysts ແຂງໄດ້ມີສ່ວນຮ່ວມ), ການລະລາຍໃນ 0.7 ມລຂອງ d-chloroform, ແລະວິເຄາະໂດຍ 1H nuclear magnetic resonance (NMR).

ການກໍານົດແລະປະລິມານຜະລິດຕະພັນ.Aliquots ຂອງປະສົມປະຕິກິລິຍາໄດ້ຖືກເຈືອຈາງດ້ວຍ tetrahydrofuran ແລະວິເຄາະໂດຍອາຍແກັສ chromatography – spectrometry ມະຫາຊົນ (GC-MS; Agilent GC-7890A, MS-5975).ສໍາລັບປະຕິກິລິຍາ EB, acetophenone ແລະ 1-phenylethanol ໄດ້ຖືກລະບຸວ່າເປັນຜະລິດຕະພັນທີ່ເດັ່ນຊັດ.ລະບົບ 1H-NMR ແລະ 13C-NMR (400 MHz Agilent DD2-MR400) ໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອຢືນຢັນຕົວຕົນຂອງຜະລິດຕະພັນຕື່ມອີກ.1-Phenylethyl hydroperoxide, ທີ່ບໍ່ໄດ້ກວດພົບໂດຍ GC-MS ເນື່ອງຈາກຄວາມບໍ່ສະຖຽນລະພາບຂອງຄວາມຮ້ອນຂອງມັນ, ໄດ້ຖືກລະບຸໂດຍ NMR ເປັນຜະລິດຕະພັນທີ່ເດັ່ນຊັດອີກອັນຫນຶ່ງ.ທັງສາມຜະລິດຕະພັນໄດ້ຖືກປະເມີນໂດຍ 1H-NMR ໂດຍໃຊ້ decane ເປັນມາດຕະຖານພາຍໃນ (ຮູບ S1).ການສູນເສຍການລະເຫີຍໄດ້ຖືກກໍານົດແຍກຕ່າງຫາກແລະຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອແກ້ໄຂຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງຜະລິດຕະພັນ.ຫຼັງຈາກການແກ້ໄຂການສູນເສຍການລະເຫີຍ, ບໍ່ມີຄວາມບໍ່ສົມດຸນຂອງຄາບອນໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນສໍາລັບປະຕິກິລິຍາ EB.ສໍາລັບປະຕິກິລິຍາຂອງ cyclooctene, cyclooctene oxide, cyclooctane-1,2-diol, 2-cycloocten-1-ol, ແລະ 2-cycloocten-1-one ແມ່ນໄດ້ຄິດໄລ່ໂດຍ GC.Cyclooctene 3-hydroperoxide ບໍ່ຄົງທີ່ແລະຖືກທໍາລາຍໃນຖັນ GC ແລະດັ່ງນັ້ນຈຶ່ງບໍ່ໄດ້ກວດພົບ.ມີການສູນເສຍຄາບອນປະມານ 10% ໃນການປ່ຽນໃຈເຫລື້ອມໃສຢ່າງເຕັມທີ່ເຖິງແມ່ນວ່າຈະຊົດເຊີຍການສູນເສຍການລະເຫີຍ, ເຊິ່ງສາມາດອະທິບາຍໄດ້ໂດຍການສ້າງຕັ້ງຜະລິດຕະພັນທີ່ມີທາດ oxidized ສູງທີ່ບໍ່ຮູ້ຈັກ.

ການ​ຄິດ​ໄລ່​ການ​ປ່ຽນ​ແປງ​ແລະ​ການ​ຄັດ​ເລືອກ​.ອັດຕາສ່ວນພື້ນທີ່ GC ຫຼື NMR ຂອງໂມເລກຸນທີ່ມີຄວາມສົນໃຈກັບ decane ມາດຕະຖານພາຍໃນໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອຄິດໄລ່ການແປງແລະການຄັດເລືອກ.ເຖິງແມ່ນວ່າເຄື່ອງເຮັດຄວາມເຢັນໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້, ມັນຍັງມີຄວາມຈໍາເປັນທີ່ຈະຊົດເຊີຍການສູນເສຍການລະເຫີຍເນື່ອງຈາກອຸນຫະພູມຕິກິຣິຍາສູງແລະເວລາຕິກິຣິຍາຍາວ.ເສັ້ນໂຄ້ງການແກ້ໄຂການລະເຫີຍໄດ້ຮັບສໍາລັບທັງ EB ແລະ cC8═ ພາຍໃຕ້ການໄຫຼຂອງໄນໂຕຣເຈນ ແລະຖືກປັບໃຫ້ເປັນປົກກະຕິກັບອັດຕາສ່ວນຂອງ EB/decane ຫຼື cC8═/decane.ເນື່ອງຈາກວ່າ EB ແລະ cC8═ ມີຈຸດຕົ້ມທີ່ຄ້າຍຄືກັນ, ປັດໄຈການແກ້ໄຂປົກກະຕິທີ່ໄດ້ຮັບແມ່ນທັງສອງ 0.0044 (ອັດຕາສ່ວນປົກກະຕິຫຼຸດລົງຕໍ່ຊົ່ວໂມງ).

ປະລິມານຂອງ hydroperoxide.ຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຂອງ hydroperoxide ຖືກຄິດໄລ່ໂດຍສອງວິທີການ titration:

1) Triphenylphosphine (PPh3) titration.PPh3 (0.1 M ໃນ EB) ໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອ titrate ຕົວຢ່າງ hydroperoxide ທີ່ບໍ່ຮູ້ຈັກ, ແລະຈຸດສິ້ນສຸດໄດ້ຖືກລະບຸດ້ວຍແຖບທົດສອບ EM Quant peroxide.31P-NMR ໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອຢືນຢັນການໂຍກຍ້າຍຢ່າງສົມບູນຂອງຊະນິດ hydroperoxide.

2) Iodometric titration.ຕົວຢ່າງ (0.2 ມລ) ຖືກປະສົມກັບ 1 ມລຂອງ CHCl3/ອາຊິດອາຊິດ (v/v = 1:2) ແລະ 6 ມລຂອງ 1 M KI ການແກ້ໄຂ.ປະສົມໄດ້ຖືກ stirred ໃນຄວາມມືດສໍາລັບ 2 ຊົ່ວໂມງແລະຫຼັງຈາກນັ້ນ titrated ກັບ 0.005 M Na2S2O3 ໃນທີ່ປະທັບຂອງສອງສາມຢອດຂອງທາດແປ້ງ.ຈຸດສຸດທ້າຍແມ່ນບັນລຸໄດ້ເມື່ອປະສົມກາຍເປັນສີ.

ທັງສອງວິທີການແມ່ນສອດຄ່ອງພາຍໃນ;ຢ່າງໃດກໍຕາມ, ຜົນໄດ້ຮັບຂອງພວກເຂົາແຕກຕ່າງກັນ 5 ຫາ 10%.ເນື່ອງຈາກວ່າ Au + cC8═OOH-x ແລະ cC8═OOH-x ທີ່ໃຊ້ໃນໂຄງການນີ້ໄດ້ຖືກສ້າງຂື້ນໂດຍຜ່ານການຜຸພັງທີ່ລິເລີ່ມຂອງ cC8═OOH, ຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງ hydroperoxide ແຕກຕ່າງຈາກ batch ຫາ batch ແຕ່ສະເຫມີຢູ່ໃນຂອບເຂດ 0.2 ຫາ 0.5 M ສໍາລັບການກະກຽມສົດໆ. cC8═OOH-40 ຫາ cC8═OOH-100 ຕົວຢ່າງ.ຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງ hydroperoxide ຄ່ອຍໆຫຼຸດລົງເມື່ອເວລາເກັບຮັກສາ.

ການທົດລອງກັບດັກ spin EPR.DMPO (23 μl) ຖືກເພີ່ມໃສ່ 1 ມລຂອງຕົວຢ່າງເພື່ອບັນລຸຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງ DMPO ຂອງ 0.2 M, ແລະ 20 ມລກຂອງ Co/ZSM-5 ໄດ້ຖືກເພີ່ມເຂົ້າໃນການປະສົມຕົວຢ່າງໃນທໍ່ທົດລອງ.ປະ​ສົມ​ແມ່ນ sonicated ສໍາ​ລັບ 1 ນາ​ທີ​ທີ່​ຈະ​ລະ​ງັບ catalyst​, ແລະ​ນີ້​ແມ່ນ​ປະ​ຕິ​ບັດ​ຕາມ​ໂດຍ​ການ​ໃຫ້​ຄວາມ​ຮ້ອນ​ທີ່ 60 ° C ສໍາ​ລັບ​ການ ~ 10 ນາ​ທີ​.aliquot ຂອງປະສົມໄດ້ຖືກໂອນເຂົ້າໄປໃນທໍ່ borosilicate capillary ທໍ່ກົມ (1.50 ເສັ້ນຜ່າສູນກາງພາຍໃນ× 1.80 ເສັ້ນຜ່າສູນກາງນອກ, Wale Apparatus), ເຊິ່ງໄດ້ຖືກປະທັບຕາຢູ່ປາຍຫນຶ່ງ - ທໍ່ນີ້ໄດ້ຖືກວາງໄວ້ໃນທໍ່ Wilmad quartz X-band EPR (. Sigma-Aldrich).ຕົວຢ່າງໄດ້ຖືກແຊ່ແຂງໂດຍການແຊ່ທໍ່ EPR ໃນຂອງແຫຼວ N2.ທັນທີກ່ອນທີ່ຈະວັດແທກ EPR spectra, ຕົວຢ່າງໄດ້ຖືກ thawed.ການວັດແທກ EPR ຄື້ນຕໍ່ເນື່ອງ (CW) X-band ໄດ້ຖືກປະຕິບັດຢູ່ໃນອຸນຫະພູມຫ້ອງໃນ spectrometer Varian E-4 ທີ່ຖືກດັດແປງໂດຍໃຊ້ນິ້ວມື Dewar.

ການທົດລອງການຕິດສະຫຼາກ Isotopic.Deuterated EB (d10-EB) ຖືກນໍາໃຊ້ໃນການທົດລອງຂອງປະສົມຂອງ 6 ml ຂອງ cC8═OOH-45, 5 ml ຂອງ d10-EB, 1 ml ຂອງ decane, ແລະ 60 mg ຂອງ Co-ZSM-5 (7%). , ທີ່ 120°C, ດ້ວຍ 6 ml ຂອງ cC8═OOH-45, 5 ml ຂອງ EB-d10, ແລະ 1 ml ຂອງ dodecane.ເພື່ອຊົດເຊີຍການຫຼຸດລົງຂອງອັດຕາການຕິກິຣິຍາເນື່ອງຈາກຜົນກະທົບຂອງ isotope kinetic, ການຜຸພັງຮ່ວມໄດ້ຖືກປະຕິບັດຢູ່ທີ່ອຸນຫະພູມສູງກວ່າ 120 ° C.Aliquots ຂອງຕົວຢ່າງໄດ້ຖືກປະຕິບັດກ່ອນແລະຫຼັງຈາກ 24 ຊົ່ວໂມງຂອງການຕິກິຣິຍາແລະການວິເຄາະໂດຍ 2H-NMR ແລະ GC-MS.

spectrum 2H-NMR (ຮູບ. S5, spectrum 2) ສະແດງໃຫ້ເຫັນຈຸດສູງສຸດໃຫມ່ຈໍານວນຫນຶ່ງຫຼັງຈາກຕິກິຣິຍາ, ບໍ່ມີປະກົດການກ່ອນທີ່ຈະຕິກິຣິຍາ, ທີ່ δ1.50, δ1.58, δ4.94, δ7.42 ຫາ δ7.72, ແລະ δ8.04. .ເນື່ອງຈາກການຫຼຸດຜ່ອນຄວາມຄົງທີ່ J-coupling ແລະຄວາມອ່ອນໄຫວຂອງ 2H-NMR, ຮູບແບບການແບ່ງປັນບໍ່ໄດ້ຖືກແກ້ໄຂ.ສູງສຸດທີ່ δ8.04 ແລະ δ7.42 ຫາ δ7.72 ໄດ້ຖືກມອບຫມາຍໃຫ້ deuterons ຂອງວົງແຫວນທີ່ມີກິ່ນຫອມຂອງ acetophenone;ສູງສຸດທີ່ δ1.50 ແລະ δ4.94 ໄດ້ຖືກມອບຫມາຍໃຫ້ methyl ແລະ benzylic deuteron ຂອງ 1-phenylethanol, ຕາມລໍາດັບ;ແລະຈຸດສູງສຸດທີ່ δ1.58 ໄດ້ຖືກມອບຫມາຍໃຫ້ deuteron ໃນ D2O ສ້າງຕັ້ງຂຶ້ນຈາກການທໍາລາຍ hydroperoxide.ບໍ່ມີ deuteron ໄດ້ຖືກພົບເຫັນທີ່ກ່ຽວຂ້ອງກັບຜະລິດຕະພັນຂອງ cyclooctene epoxidation, ແລະການສ້າງຕັ້ງຂອງນ້ໍາ deuterated ຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າຕົວນໍາລະບົບຕ່ອງໂສ້ radical ເດັ່ນໃນຕິກິຣິຍາການຮ່ວມອອກຊີເຈນແມ່ນ peroxy ແລະ alkoxy.

GC-MS spectra ຂອງຜະລິດຕະພັນແມ່ນສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.S6.Acetophenone-d8 (m/e 128, deuterated ຢ່າງເຕັມສ່ວນ, fig. S6A, m/e 127 ແລະ 126) ໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນ.ຈາກຮູບແບບການແຕກ, ການແລກປ່ຽນ HD ທັງຫມົດໄດ້ຈັດຂຶ້ນຢູ່ທີ່ຕໍາແຫນ່ງ methyl.ນອກຈາກນັ້ນ, 1-phenylethanol-d9 (m/e 131) (fig. S6B) ແມ່ນຜະລິດຕະພັນດຽວທີ່ຖືກກວດພົບ.ບໍ່ພົບ deuterium ໃນ cyclooctene oxide (fig. S6C), ຜະລິດຕະພັນທີ່ອຸດົມສົມບູນທີ່ສຸດຈາກ cyclooctene epoxidation.1-Phenylethanol-d9 ສາມາດຖືກສ້າງຕັ້ງຂຶ້ນຈາກປະຕິກິລິຍາຂອງ phenylethoxy radical ກັບ cyclooctene.

ເອກະສານເສີມສຳລັບບົດຄວາມນີ້ມີຢູ່ http://advances.sciencemag.org/cgi/content/full/6/5/eaax6637/DC1

ຮູບ S5.2H-NMR ກ່ອນ (spectrum 1, ສີແດງ) ແລະຫຼັງຈາກ (spectrum 2, ສີຂຽວ) 24 ຊົ່ວໂມງປະຕິກິລິຢາການຜຸພັງ.

ຮູບ S7.ການປຽບທຽບການແປງເບື້ອງຕົ້ນຂອງ 4-methyl anisole ທີ່ລິເລີ່ມໂດຍໃຊ້ Au + cC8═OOH-100, ດ້ວຍ cC8═OOH ອອກ.

ນີ້ແມ່ນບົດຄວາມທີ່ເປີດໃຫ້ເຂົ້າເຖິງທີ່ແຈກຢາຍພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂຂອງໃບອະນຸຍາດ Creative Commons Attribution-NonCommercial, ເຊິ່ງອະນຸຍາດໃຫ້ນໍາໃຊ້, ການແຈກຢາຍ, ແລະການແຜ່ພັນໃນສື່ຕ່າງໆ, ຕາບໃດທີ່ການນໍາໃຊ້ຜົນໄດ້ຮັບບໍ່ແມ່ນເພື່ອປະໂຫຍດທາງການຄ້າແລະໃຫ້ການເຮັດວຽກຕົ້ນສະບັບຢ່າງຖືກຕ້ອງ. ອ້າງເຖິງ.

ໝາຍເຫດ: ພວກເຮົາຂໍພຽງແຕ່ທີ່ຢູ່ອີເມວຂອງເຈົ້າເພື່ອໃຫ້ຜູ້ທີ່ເຈົ້າແນະນຳໜ້ານັ້ນຮູ້ວ່າເຈົ້າຕ້ອງການໃຫ້ພວກເຂົາເຫັນມັນ, ແລະມັນບໍ່ແມ່ນອີເມວຂີ້ເຫຍື້ອ.ພວກເຮົາບໍ່ໄດ້ບັນທຶກທີ່ຢູ່ອີເມວໃດໆ.

ໂດຍ Anyang Peng, Mayfair C. Kung, Robert RO Brydon, Matthew O. Ross, Linping Qian, Linda J. Broadbelt, Harold H. Kung

ໃນລະບົບ catalytic noncontact, ຕົວກາງທີ່ມາຈາກ Au-catalyzed cyclooctene epoxidation ຜົນກະທົບຕໍ່ການຜຸພັງຂອງ ethylbenzene.

ໂດຍ Anyang Peng, Mayfair C. Kung, Robert RO Brydon, Matthew O. Ross, Linping Qian, Linda J. Broadbelt, Harold H. Kung

ໃນລະບົບ catalytic noncontact, ຕົວກາງທີ່ມາຈາກ Au-catalyzed cyclooctene epoxidation ຜົນກະທົບຕໍ່ການຜຸພັງຂອງ ethylbenzene.

© 2020 ສະມາຄົມອາເມລິກາເພື່ອຄວາມກ້າວໜ້າຂອງວິທະຍາສາດ.ສະຫງວນລິຂະສິດທັງໝົດ.AAAS ເປັນຄູ່ຮ່ວມງານຂອງ HINARI, AGORA, OARE, CHORUS, CLOCKSS, CrossRef ແລະ COUNTER.Science Advances ISSN 2375-2548.