Noncontact catalysis- Au cluster-facilitated cyclooctene epoxidation ဖြင့် ရွေးချယ်သော ethylbenzene ဓာတ်တိုးမှုကို စတင်ခြင်း

အစဉ်အလာအားဖြင့်၊ ဓာတ်ကူပစ္စည်းသည် ဓာတ်ပြုသူများနှင့် တိုက်ရိုက်တုံ့ပြန်မှုအားဖြင့် လုပ်ဆောင်သည်။အဆက်အသွယ်မရှိသော ဓာတ်ပစ္စည်းစနစ်အသစ် (NCCS) တွင် ဓာတ်လိုက်ဓာတ်တုံ့ပြန်မှုတစ်ခုမှ ထုတ်ပေးသည့် ကြားခံအရာသည် လွတ်လပ်သောတုံ့ပြန်မှုကို ဆက်လက်ဆောင်ရွက်ရန် ကြားခံအဖြစ် ဆောင်ရွက်သည်။ဥပမာတစ်ခုသည် ပျော်ဝင်သွားသော Au nanocluster သို့မဟုတ် cyclooctene တွင် ပျော်ဝင်နေသော ethylbenzene ၏ ရွေးချယ်ထားသော ဓာတ်တိုးမှုကို ဖြစ်ပေါ်စေသော်လည်း နှစ်ခုလုံး တစ်ပြိုင်နက် ရှိနေသောအခါတွင် အလွယ်တကူ ဖြစ်ပေါ်နိုင်သည်။Au-initiated selective epoxidation သည် ethylbenzene ဓာတ်တိုးမှုကို အစပြုရန် ကြားခံများအဖြစ် ဆောင်ရွက်သော cyclooctene နှင့် oxy radicals များကို ထုတ်ပေးပါသည်။ဤပေါင်းစပ်စနစ်သည် Au ၏ ဓာတ်ပြုအကျိုးသက်ရောက်မှုကို ထိရောက်စွာ တိုးမြှင့်ပေးသည်။တုံ့ပြန်မှု ယန္တရားအား တုံ့ပြန်မှု kinetics နှင့် spin trap စမ်းသပ်မှုများဖြင့် ပံ့ပိုးထားသည်။NCCS သည် စက်မှု ဟိုက်ဒရိုကာဗွန် co-oxidation လုပ်ငန်းစဉ်များတွင် လွတ်လပ်မှု ဒီဂရီအသစ်များကို ပေးဆောင်သည့် stoichiometric ဆက်ဆံရေး၏ အတားအဆီးများမပါဘဲ မျဉ်းပြိုင်တုံ့ပြန်မှုများကို ဆက်လက်လုပ်ဆောင်စေသည်။

အစဉ်အလာအားဖြင့်၊ ဓာတ်ကူပစ္စည်းတစ်ခုသည် တုံ့ပြန်မှုမှသတ်မှတ်ထားသော နှောင်ကြိုးပြန်လည်ပြင်ဆင်မှုများကို အကျိုးသက်ရောက်စေရန် ဓာတ်ကူပစ္စည်း (reaction A) နှင့် တိုက်ရိုက် အကျိုးသက်ရောက်သည်။ဥပမာအားဖြင့်၊ alkylaromatics (1) သို့မဟုတ် cyclooctene ၏ Au-catalyzed epoxidation (2) တွင်၊ ဓါတ်ကူပစ္စည်းသည် ဟိုက်ဒရိုကာဗွန်မှ ဟိုက်ဒရိုကာဗွန်မှ ဟိုက်ဒရိုကာဗွန်အက်တမ်၏ စုပ်ယူမှုကို လွယ်ကူချောမွေ့စေသည်။လွတ်လပ်သောအစွန်းရောက်ကွင်းဆက်တုံ့ပြန်မှုတွင်၊ ဓာတ်ကူပစ္စည်းတစ်ခုသည် တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောတွင် စွန့်စားရနိုင်သောအညစ်အကြေးများအဖြစ် ရည်ရွယ်ချက်ရှိရှိ သို့မဟုတ် စွန့်စားရနိုင်သောအညစ်အကြေးများအဖြစ် ပေါင်းထည့်ထားသော အစပျိုးသူများတွင် အားနည်းသောနှောင်ကြိုး၏ ဓာတ်ပြုခြင်းတစ်မျိုးတည်း၏ကွဲအက်မှုတွင် ပါဝင်ပါသည်။ရှေ့အဆင့် (၅-၈) တွင် ဓာတ်ကူပစ္စည်းဖြင့် ထုတ်လုပ်ထားသော ကုန်ပစ္စည်းမှ ဓာတ်ကူပစ္စည်းအသွင်ပြောင်းခြင်းကို ဖွင့်ထားသောအခါ ဓာတ်ပြုတုံ့ပြန်မှုတွင် အချို့သောအဆင့်များသည် တိုက်ရိုက်အလွှာ-ဓာတ်ကူပစ္စည်းထိတွေ့မှု မလိုအပ်ပါ။သို့သော်၊ ဤတုံ့ပြန်မှုများကို အဆင့်များကြားရှိ stoichiometric ဆက်ဆံရေးများက ကန့်သတ်ထားသည်။ဥပမာအားဖြင့်၊ Mukaiyama (ep) ဓာတ်တိုးမှုတွင် အယ်လိန်းဓာတ်တစ်မျိုးသည် epoxide (တုံ့ပြန်မှု B) (9, 10) ကဲ့သို့ တုံ့ပြန်မှု A တွင် စွန့်ထုတ်ပစ္စည်းတစ်ခုဖြစ်သည့် isobutyraldehyde အဖြစ်သို့ ပြောင်းလဲပေးသည်။သဘောတရားအရ ဖြစ်နိုင်သော်လည်း၊ ဓာတ်ကူပစ္စည်းတစ်ခု၏လုပ်ဆောင်ချက်သည် တုံ့ပြန်မှု A တွင် အလယ်အလတ် S ကိုထုတ်လုပ်ရန်ဖြစ်ပြီး၊ S သည် stoichiometric ဓာတ်ပစ္စည်းများအဖြစ်ပါဝင်မည့်အစား အခြားတုံ့ပြန်မှု B ကိုစတင်ရန် ကြားခံအဖြစ်ဆောင်ရွက်သည် သို့မဟုတ် ဓာတ်ပစ္စည်းများ B တွင်ပါဝင်မည့်အစား ဓာတ်ကူပစ္စည်းတစ်ခု၏လုပ်ဆောင်ချက်ကို ကျွန်ုပ်တို့သတိမပြုမိပါ။ ဓာတ်ကူပစ္စည်းသည် B တုံ့ပြန်မှုအတွက် ထိရောက်မှုမရှိသော်လည်း (ပုံ။ 1)။ထိုကဲ့သို့သော အစီအစဉ်တွင် ဓာတ်ကူပစ္စည်း၏ လွှမ်းမိုးမှုသည် A ဓာတ်ပြုသည့် တုံ့ပြန်မှု B ကို အကျိုးသက်ရောက်စေသော်လည်း ၎င်း၏ ဓာတ်ပြုပစ္စည်းများနှင့် တိုက်ရိုက်ထိတွေ့မှုမရှိဘဲ ဓါတ်ပြုတုံ့ပြန်မှု A ထက် ကျော်လွန်သည်။ဤအစီအစဥ်ကို noncontact catalytic system (NCCS) ဟုခေါ်ပါသည်။NCCS တွင်၊ တုံ့ပြန်မှု A နှင့် B ၏ တုံ့ပြန်မှုအတိုင်းအတာများသည် ၎င်းတို့ကြားရှိ stoichiometric ဆက်စပ်မှုဖြင့် ချည်နှောင်ထားခြင်းမရှိပါ။ဒါက ခုနက တုံ့ပြန်မှုတွေနဲ့ ဆန့်ကျင်ဘက်ပါ။စက်မှုလုပ်ငန်းတွင်၊ ထိုကဲ့သို့သော stoichiometric ဆက်ဆံရေးသည် ဓာတုထုတ်လုပ်မှုလုပ်ငန်းစဉ်တစ်ခုအပေါ် စီးပွားရေးအရ ကန့်သတ်ချက်များ ချမှတ်လေ့ရှိသည်။လူသိများသောဥပမာတစ်ခုမှာ cumene ဖြစ်စဉ်တွင် cumene hydroperoxide ကြားခံအားဖြင့် benzene ၏ဓာတ်တိုးခြင်းဖြင့် phenol နှင့် acetone ၏ stoichiometric ထုတ်လုပ်မှုဖြစ်သည်။

ဓာတ်ကူပစ္စည်း (Cat) သည် တုံ့ပြန်မှု A (AR ➔ S ➔AP) တုံ့ပြန်မှု B (BR ➔ BP) တွင် အလယ်အလတ် S သည် တုံ့ပြန်မှု B (BR ➔ BP) တွင် ထိရောက်မှုရှိသော ဓာတ်ကူပစ္စည်းဖြစ်ပြီး၊

Ethylbenzene (EB) ၏ တစ်စိတ်တစ်ပိုင်း ဓာတ်တိုးမှုအတွက် ပျော်ဝင်နေသော Aun အစုအဝေးများ (n သည် အများအားဖြင့် ခြောက်ခုမှ ရှစ်ခုအထိ) ၏ ဓာတ်ပြုဂုဏ်သတ္တိများကို စူးစမ်းသောအခါတွင် ထိုသို့သော NCCS ကို တွေ့ရှိခဲ့သည်။ဤပျော်ဝင်နေသော Aun သည် cyclooctene (cC8═) O2 ဖြင့် ရွေးချယ်သော epoxidation ၏ 80% selectivity (2) ဖြင့် စတင်ဖြစ်ပေါ်လာကြောင်း ကျွန်ုပ်တို့ သရုပ်ပြထားပါသည်။ဤအစုအဝေးများသည် Au/SiO2-catalyzed cC8═ epoxidation ဖြစ်စဉ်အတွင်း တည်ရှိပြီး ၎င်းတို့သည် တုံ့ပြန်မှုတစ်လျှောက်လုံးတွင် အစွန်းရောက်အစပြုသည့် cyclooctene hydroperoxy radical (cC8═OO·) ကို ထုတ်ပေးနိုင်စွမ်းကို ထိန်းသိမ်းထားသည်။ပျော်ဝင်နေသော Aun အစုအဝေးများကို Au/SiO2 ဖယ်ရှားပြီးနောက် တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောတွင် စုဆောင်းထားနိုင်ပြီး ၎င်းတို့၏ ပျမ်းမျှအရွယ်အစားကို ကွဲလွဲမှန်ကန်သော အီလက်ထရွန်အဏုစကုပ်နှင့် fluorescence spectroscopy (2) ဖြင့် ဆုံးဖြတ်ခဲ့သည်။Aun clusters အပြင်၊ ဤအရောအနှောများတွင် cyclooctene hydroperoxide (cC8═OOH) နှင့် ဓာတ်တိုးပစ္စည်းများ cyclooctene epoxide၊ cyclooctenol နှင့် cyclooctenone တို့ပါ၀င်ပါသည်။cC8═OOH သည် cC8═OO· ၏တည်ငြိမ်သော ဟိုက်ဒရိုဂျင်ပုံစံဖြစ်ပြီး 40 မှ 100% cC8═ ပြောင်းလဲပြီးနောက် ပြင်းအား 0.2 မှ 0.5 M တွင် ရှိနေသည်။ဤအရောအနှောကို Au + cC8═OOH-x ဟုရည်ညွှန်းပြီး x သည် ရာခိုင်နှုန်း cC8═ အဖြစ်ပြောင်းလဲခြင်းဖြစ်သည်။အလွန်နှေးကွေးပြီး induction ကာလ (> 5 နာရီ) ကြာသော်လည်း၊ cC8═ သည် Aun အစုအဝေးများမပါဘဲ အလိုအလျောက် ဓာတ်တိုးခြင်းကြောင့်လည်း ဖြစ်ပွားနိုင်သည်။Au မပါဘဲ အလိုအလျောက် ဓာတ်တိုးခြင်းဖြင့် ရရှိသော ရောနှောများကို cC8═OOH-x ဟုခေါ်သည်။NCCS တွင် ပျော်ဝင်နေသော Aun သည် ဓာတ်ကူပစ္စည်းဖြစ်လိမ့်မည်၊ cC8═ ၏ epoxidation သည် A နှင့် cC8═OO· S ဖြစ်လိမ့်မည်။

EB ၏ အလိုအလျောက် ဓာတ်တိုးခြင်းသည် အလွယ်တကူ မဖြစ်ပေါ်နိုင်ပါ။145°C တွင် 2.76 MPa O2 (12) အောက်တွင် သပ်ရပ်သော EB အတွက် 9% သာ တုံ့ပြန်မှု ဖြစ်ပေါ်ပါသည်။ကျွန်ုပ်တို့၏ အလွန်ပျော့ပြောင်းသော 100°C နှင့် 0.1 MPa တွင် O2 ပွက်ပွက်ဆူနေသော အခြေအနေအောက်တွင်၊ အနည်းဆုံး နာရီ 20 ကြာ သပ်ရပ်သော EB ၏ တွေ့ရှိနိုင်သော တုံ့ပြန်မှုမျိုး မရှိပေ။ဤတုံ့ပြန်မှုကို ဆက်လက်ဆောင်ရွက်ရန်အတွက် လွတ်လပ်သော အစွန်းရောက်မှုတစ်ခု ထပ်လောင်းလိုအပ်ပါသည်။2.2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) ဖြင့် အစပြုခြင်းသည် ပြင်းထန်စွာ တုံ့ပြန်မှုရှိသော အပူလွန်ကဲသော အစပြုသူဖြစ်ပြီး ပျမ်းမျှ ကွင်းဆက်အရှည် ~3 (ပုံ။ S2A) ဖြင့် EB ၏ အလိုအလျောက် ဓာတ်တိုးခြင်းကို ဖြစ်ပေါ်စေသည်။လှုပ်ရှားမှုနည်းသော tert-butyl hydroperoxide (fig. S2B) ကို အသုံးပြု၍ ပိုတိုသော (~1) ကွင်းဆက်ကို လေ့လာတွေ့ရှိခဲ့ပြီး တက်ကြွမှုအနည်းဆုံး cumene hydroperoxide ကို အသုံးပြု၍ သိရှိနိုင်သော တုံ့ပြန်မှု အလွန်နည်းပါးပါသည်။ထို့ကြောင့် EB ၏ အလိုအလျောက်ဓာတ်တိုးခြင်းသည် အောက်တွင်ဖော်ပြထားသော တုံ့ပြန်မှုရလဒ်များအပေါ်တွင် အနည်းငယ်သာ သက်ရောက်မှုရှိသည်။

Aun၊ cC8═OOH နှင့် ဓာတ်မတည့်သော cC8═ (ပုံ 2၊ မျဉ်းကွေး 1) ပါဝင်သော Au + cC8═OOH-50 ကို ပေါင်းထည့်ခြင်းဖြင့် EB သို့ EB hydroperoxide၊ acetophenone နှင့် phenylethanol တို့၏ တည်ငြိမ်သော အေရိုးဗစ်ဓာတ်တိုးခြင်းကို ရရှိခဲ့ပါသည်။အောက်ပါစမ်းသပ်မှုများဖြင့် သရုပ်ပြထားသည့်အတိုင်း ဤအစိတ်အပိုင်းသုံးခုသည် EB oxidation တွင် အဓိကအခန်းကဏ္ဍမှ ပါဝင်ခဲ့ပြီး ၎င်းတို့သည် ပုံ 1 တွင်ဖော်ပြထားသော NCCS စနစ်ရှိ ဓာတ်ကူပစ္စည်း၊ S နှင့် AR တို့နှင့် ဆက်စပ်နေသည်။

(i) EB ၏ 7 ml + Au + cC8═OOH-50 ၏ 3 ml;(ii) EB ၏ 7 ml + 3 ml ၏ Au + cC8═OOH-50 + 1.2 mmol PPh3;(iii) 7 ml of EB + 3 ml of Au + cC8═OOH-99 + 0.6 mmol PPh3;(iv) EB ၏ 7 ml + cC8═OOH-50 ၏ 3 ml;(v) EB 7 ml + cC8═OOH-50 + 1.5 mmol PPh3 ၏ 3 ml။ထည့်ထားသော PPh3 ပမာဏကို titrated ဟိုက်ဒရိုပါအောက်ဆိုဒ် (တုံ့ပြန်မှုအပူချိန်၊ 100°C) နှင့်ညီမျှသည်။

ကျွန်ုပ်တို့၏အခြေအနေများအောက်တွင်၊ cC8═ နှင့် EB (ဆိုလိုသည်မှာ ကြောင် သို့မဟုတ် S မပါဘဲ) ရောနှောထားသော aerobic EB ဓာတ်တိုးခြင်းမဖြစ်ပေါ်ပါ။Triphenylphosphine (PPh3) သည် ဟိုက်ဒရိုပါအောက်ဆိုဒ်များကို ဖယ်ရှားရာတွင် အလွန်ထိရောက်သည်။A Au + cC8═OOH-99 solution, depleted of cC8═OOH by PPh3 ဖြင့် Aun နှင့် အလွန်နည်းသော တုံ့ပြန်မှုမရှိသော cC8═ ပါရှိသော၊ 2 နာရီအကြာတွင်ပင် EB တုံ့ပြန်မှု မအောင်မြင်ပါ (ပုံ။ 2၊ မျဉ်းကွေး 3)၊ Aun ကို ညွှန်ပြသည်၊ တစ်ယောက်တည်း မထိရောက်ဘူး။ဤရလဒ်သည် cyclooctene epoxide၊ cyclooctene အရက်၊ သို့မဟုတ် ketone ကဲ့သို့သော cC8 oxidation ၏အခြားထုတ်ကုန်များသည် EB oxidation ကိုစတင်နိုင်ခြင်းမရှိကြောင်းဖော်ပြသည်။အထက်ဖော်ပြပါ စမ်းသပ်ချက်နှင့် ဆန့်ကျင်ဘက်အနေဖြင့် Au + cC8═OOH-50 မှ cC8═OOH-50 ဖြင့် cC8═OOH ကို ဖယ်ရှားခြင်းဖြင့် Aun နှင့် တုံ့ပြန်မှုမရှိသော cC8═ သည် EB အဖြစ်ပြောင်းလဲခြင်းကို ဟန့်တားခြင်းမရှိပါ (မျဉ်းကွေး 1 နှင့် 2 ကို နှိုင်းယှဉ်ပါ၊ ပုံ 2)။

ဤဒေတာသုံးစုံသည် EB ဓာတ်တိုးခြင်းစတင်ရာတွင် Aun နှင့် တုံ့ပြန်မှုမရှိသော cC8═ အကြား ပေါင်းစပ်ညှိနှိုင်းမှုကို အကြံပြုထားသည်။Aun သည် EB တုံ့ပြန်မှု၏ အစပြုသူဖြစ်သည့် cC8═OOH ဖြစ်ပေါ်လာစေရန် ဓါတ်တိုးမှုကို ဓာတ်တိုးစေသည်ဟု ကျွန်ုပ်တို့ ယူဆပါသည်။cC8═OOH နှင့် cC8═ အရောအနှောနှင့် EB oxidation စတင်ခြင်း၏ ထိရောက်မှုကို နှိုင်းယှဉ်ခြင်းဖြင့် ၎င်းကို စမ်းသပ်နိုင်သော်လည်း cC8═OOH မဖယ်ရှားမီနှင့် အပြီးတွင် Aun ကို PPh3 နှင့် နှိုင်းယှဉ်နိုင်သည်။အစောပိုင်းစမ်းသပ်မှုအစုများ၏ အခြေအနေများကို အကောင်းဆုံးတုပရန်၊ cC8═OOH နှင့် cC8═ ရောနှောရန်အတွက် ဖြေရှင်းချက် cC8═OOH-50 ကိုအသုံးပြု၍ cC8═ epoxidation ထုတ်ကုန်များ၏ ဖြစ်နိုင်ချေရှိသော အာနိသင်ကို ပြန်လည်ထုတ်လုပ်နိုင်စေရန် အသုံးပြုပါသည်။ရလဒ်များက cC8═OOH-50 ၏ရှေ့မှောက်တွင် EB သည် ထိရောက်စွာတုံ့ပြန်ခဲ့သည် (ပုံ။ 2၊ မျဉ်းကွေး 4)။သို့သော်၊ အကယ်၍ cC8═OOH ကို PPh3 မှဖယ်ရှားပါက၊ ပထမနာရီတွင် တုံ့ပြန်မှုမရှိတော့ဘဲ နောက်ပိုင်းတွင် လှုပ်ရှားမှုကို ဖိနှိပ်ထားသည် (မျဉ်းကွေး 5)။ဤဒေတာများသည် Aun ၏ ဓာတ်ကူပစ္စည်းအခန်းကဏ္ဍသည် cC8═ ဓာတ်တိုးမှုမှတစ်ဆင့် cC8═OOH ကို စဉ်ဆက်မပြတ်ထုတ်လုပ်ရန်ဖြစ်ပြီး cC8═OOH သည် EB တုံ့ပြန်မှုကို စတင်လုပ်ဆောင်သည့်ပုံစံကို ပံ့ပိုးပေးပါသည်။cC8═OOH မရှိခြင်းတွင် EB ဓာတ်တိုးနှုန်းသည် Aun အာရုံစူးစိုက်မှု (ပုံ. S3) တိုးလာသည်ကို လေ့လာခြင်းဖြင့် Aun ၏ ဓာတ်ကူပစ္စည်းအခန်းကဏ္ဍကို ထပ်မံအတည်ပြုခဲ့ပါသည်။

ဤ NCCS တွင် Aun ၏ထူးခြားသောအခန်းကဏ္ဍကို Co မှ အစားထိုးဓာတ်ကူပစ္စည်းအဖြစ် ဆန်းစစ်ခြင်းဖြင့် သရုပ်ပြခဲ့သည်၊ ၎င်းမှာ ကြမ်းတမ်းသောအခြေအနေအောက်တွင် လုပ်ဆောင်နေသော ကိုဘော့အက်ဆစ်နှင့် ကိုဘော့ cycloalkanecarboxylate (13) တို့သည် EB မှ acetophenone သို့ မော်လီကျူလာ O2 သို့ပြောင်းလဲခြင်းအတွက် စက်မှုဓာတ်ကူပစ္စည်းဖြစ်ကြောင်း သရုပ်ပြခဲ့သည်။ အက်ဆစ်နှင့် ဘရိုမိုက်အိုင်းယွန်းများ ပါဝင်ခြင်း။Co complexes များကို organocatalyst N-hydroxyphthalimide (NHPI) သို့မဟုတ် sacrificial reductant (14, 15) တွင် ရွေးချယ်ထားသော အေရိုးဗစ် EB ဓာတ်တိုးမှုအတွက်လည်း အသုံးပြုပါသည်။သို့သော်၊ ကျွန်ုပ်တို့၏တုံ့ပြန်မှုအခြေအနေအောက်တွင် Co/ZSM-5 ၏ပါဝင်မှုသည် EB၊ cC8═ သို့မဟုတ် ၎င်းတို့၏အရောအနှောများကို အနည်းဆုံး 6 နာရီကြာသိရှိနိုင်သော ဓာတ်တိုးမှုကို မဖြစ်ပေါ်စေပါ။ဆိုလိုသည်မှာ Co တစ်ခုတည်းက ဓာတ်တိုးတုံ့ပြန်မှုကို မစတင်နိုင်ပါ။သို့သော်၊ Aun နှင့် cC8═ နှစ်ခုလုံးတွင်၊ ၎င်းသည် ဓာတ်တိုးတုံ့ပြန်မှုကို ချောမွေ့စေသည်။အခြေအနေပေါ်မူတည်၍ Co/ZSM-5 ရှိနေချိန်တွင် သုံးဆမှ ငါးဆအထိ ပိုမိုမြန်ဆန်စွာ တုံ့ပြန်ခဲ့ပြီး Co/ZSM-5 ပမာဏ (ဇယား S2၊ စမ်းသပ်မှု 6 မှ 8) ဖြင့် တိုးလာပါသည်။EB ဓာတ်တိုးထုတ်ကုန်ဖြန့်ဖြူးမှုသည် Co/ZSM-5 ၏ရှေ့မှောက်တွင် အနည်းငယ်ပြောင်းလဲသွားသည်။Co/ZSM-5 ပမာဏကို တိုးမြှင့်ခြင်းသည် acetophenone အထွက်နှုန်းကို တိုးစေပြီး EB hydroperoxide (ဇယား S3၊ စမ်းသပ်မှု 6 မှ 8) တွင် Co သည် EB hydroperoxide ပြိုကွဲမှုကို ဓာတ်ကူပေးသည့်အချက်နှင့် ကိုက်ညီပြီး phenylethanol အထွက်နှုန်းကို နည်းပါးစေသည်။ acetophenone နှင့် phenylethanol တို့သည် acetophenone သို့ oxidation ဖြစ်သည် ။အချိန်တိုအတွင်း တုံ့ပြန်မှုအချိန်တိုစေရန်အတွက် ကျွန်ုပ်တို့၏တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောတွင် Co/ZSM-5 ကို ထည့်သွင်းထားသည်။

NCCS နှင့် tandem တုံ့ပြန်မှုစနစ်များအကြား ခြားနားသောအချက်မှာ ယခင်တွင် တုံ့ပြန်မှု A နှင့် B အကြား stoichiometric ဆက်စပ်မှု မရှိခြင်းဖြစ်သည် (ပုံ။ 1)။NCCS မှတစ်ဆင့် ကျွန်ုပ်တို့၏တုံ့ပြန်မှုများ ဖြစ်ပွားခဲ့ကြောင်း အတည်ပြုရန်၊ ၎င်းတို့၏တစ်ဦးချင်းစီတုံ့ပြန်မှုနှုန်းများကို စောင့်ကြည့်ခြင်းဖြင့် cC8═ ၏ EB အချိုးကို ပြောင်းလဲခြင်း၏အကျိုးသက်ရောက်မှုကို စမ်းသပ်ခဲ့သည်။ပုံ 3 သည် ကနဦး EB အာရုံစူးစိုက်မှုနှင့် အခြားတုံ့ပြန်မှုအခြေအနေများကို စဉ်ဆက်မပြတ် ထိန်းသိမ်းထားစဉ်တွင် ကနဦး cC8═ အာရုံစူးစိုက်မှုကို ပြောင်းလဲခြင်း၏ ရလဒ်များကို ပြသသည်။ဒေတာက ဓာတ်ပြုသော ဓာတ်ပြုပစ္စည်း နှစ်ခု၏ ပမာဏကြားတွင် ပုံသေ stoichiometric ဆက်နွယ်မှု မရှိကြောင်း၊ တုံ့ပြန်မှုပုံစံသည် သမားရိုးကျ tandem တုံ့ပြန်မှု အစီအစဉ်နှင့် ကွဲပြားကြောင်း အတည်ပြုသည်။အခြားသော အာရုံစူးစိုက်မှုများကို ပြုပြင်နေစဉ်တွင် ကနဦး EB အာရုံစူးစိုက်မှု ကွဲပြားသွားသည့် တူညီသော နိဂုံးချုပ်ချက်သို့ ရောက်ရှိလာသည့် တူညီသော တူညီသော နိဂုံးချုပ်ချက်သို့ ရောက်ရှိလာသော တူညီသော စမ်းသပ်မှုအစုတစ်ခု။ဤဒေတာများမှ၊ ကနဦးတုံ့ပြန်မှုနှုန်းများ (ဇယား 1 နှင့် ဇယား S2၊ စမ်းသပ်မှု 4 နှင့် 5) ကို တွက်ချက်ပြီး cC8═ နှင့် EB အတွက် ကွဲပြားကြောင်းပြသထားသည်။တုံ့ပြန်မှုနှစ်ခုကြားတွင် တုံ့ပြန်မှုနှုန်းသည် အပေးအယူမရှိပေ။ဇယား S2 တွင် စမ်းသပ်မှု 4 နှင့် 5 တွင်ပြသထားသည့်အတိုင်း တုံ့ပြန်မှုနှုန်းနှစ်ခုစလုံးသည် တစ်ပြိုင်နက်တိုးလာနိုင်သည်။EB နှင့် cC8═ တူညီသော ဓာတ်ပြုတုံ့ပြန်မှုဆိုက် သို့မဟုတ် အလယ်အလတ်အတွက် ယှဉ်ပြိုင်ပါက အပေးအယူကို မျှော်လင့်နိုင်မည်ဖြစ်သည်။ဤကောက်ချက်သည် EB နှင့် cC8═ ၏ တစ်ပြိုင်နက်တည်းတုံ့ပြန်မှုများသည် ဇယား 1 နှင့် ဇယား S3 တွင်ပြသထားသည့်အတိုင်း ၎င်းတို့၏ထုတ်ကုန်တစ်ခုချင်းစီဖြန့်ဖြူးမှုအပေါ်တွင် အနည်းငယ်မျှ သို့မဟုတ် အလွန်သေးငယ်သောအကျိုးသက်ရောက်မှုရှိသည်ဟူသောအချက်နှင့်လည်း ကိုက်ညီပါသည်။

ကနဦး cC8═ ပြင်းအားမှာ 0.34 M (A), 1.05 M (B) နှင့် 1.75 M (C) ဖြစ်သည်။Decane ကို အသုံးပြုထားသော cC8═ ၏ ထုထည် ကွာခြားချက်များကို ဖန်တီးရန် အသုံးပြုခဲ့သည်။အခြားအခြေအနေများ- Co/ZSM5 32 mg၊ 100°C။

ဤဒေတာများသည် NCCS အတွက် အရေးကြီးသောအဆင့်များကို အလေးပေးထားပြီး အဓိကကစားသမားများကို မီးမောင်းထိုးပြထားသည့် ပုံ 4 တွင်ပြသထားသည့် စက်ယန္တရားအစီအစဉ်နှင့် ကိုက်ညီပါသည် (ပိုမိုပြီးပြည့်စုံသောအစီအစဉ်ကို ပုံ။ S8 တွင်ပြသထားသည်)။ဤယန္တရားတွင်၊ Aun အစုအဝေးများသည် cyclooctene peroxy radicals (II) နှင့် cyclooctene peroxy radicals (II) ကိုထုတ်ပေးခြင်းဖြင့် epoxidation cycle ကိုစတင်သည်။ဤအစွန်းရောက်နှစ်ခုသည် ယခင်က တည်ထောင်ခဲ့သည့်အတိုင်း cC8═ epoxidation လည်ပတ်မှုတွင်ပါဝင်သည် (၂၊ ၁၆)။EB ရှိနေသောအခါ II သည် ကြားခံမော်လီကျူးတစ်ခုဖြစ်လာပြီး cC8═ epoxidation cycle နှင့် EB oxidation cycle ကြားတွင် ရွေ့လျားသွားပါသည်။EB လည်ပတ်မှုတွင် II သည် EB နှင့် ဓာတ်ပြုပြီး phenylethyl peroxy radical (III) ကို O2 နှင့် တုံ့ပြန်ခြင်းဖြင့် phenylethyl peroxy radical (III) ကို ချက်ချင်းဖွဲ့စည်းကာ O2 နှင့် ကာဗွန်ကိုဗဟိုပြုသော အစွန်းရောက်တုံ့ပြန်မှုများသည် အလွန်လွယ်ကူသည် (1) ဟုသိရှိထားသောကြောင့်ဖြစ်သည်။III မှ နောက်ဆက်တွဲ ဟိုက်ဒရိုဂျင် နုတ်ထွက်မှုသည် phenylethyl hydroperoxide ကို ဖြစ်ပေါ်စေပြီး နောက်ဆုံးတွင် acetophenone နှင့် phenylethanol တို့ဖြစ်သည်။III သည် EB oxidation cycle မှစားသုံးသော II အား ပြန်လည်ဖြည့်တင်းရန် လမ်းကြောင်းဖြစ်လာသည့် cC8═ နှင့် လျင်မြန်စွာ တုံ့ပြန်နိုင်သည်။ထို့ကြောင့် EB oxidation တုံ့ပြန်မှုသည် cC8═ epoxidation တုံ့ပြန်မှု၏ stoichiometric ဖိနှိပ်မှုဖြင့် မလိုက်ပါဘဲ၊ EB နှင့် cC8═ ၏ တုံ့ပြန်မှုနှုန်းများတွင် ၎င်းတို့သည် မျှော်လင့်ထားသည့်အတိုင်း တူညီသော ဓာတ်ပစ္စည်းများကို ယှဉ်ပြိုင်ပါက မျှော်လင့်ထားသည့်အတိုင်း၊ သို့မဟုတ် ဓာတ်ပစ္စည်းများ တက်ကြွသော ဆိုက်။II သည် EB နှင့် cC8═ ဓာတ်တိုးခြင်းစက်ဝန်းနှစ်ခုလုံးတွင် စတင်လုပ်ဆောင်သည့်အဆင့်တွင် ပါဝင်သော်လည်း ထုတ်ကုန်ဖွဲ့စည်းခြင်းအဆင့်များတွင် တိုက်ရိုက်မပါဝင်သောကြောင့်၊ တုံ့ပြန်မှုနှစ်ခု၏ ပေါင်းကူးဆက်ကပ်မှုသည် ထုတ်ကုန်ဖြန့်ဖြူးမှုကို မထိခိုက်စေပါ။

Cyclooctene peroxy radical (II) သည် EB ဓာတ်တိုးမှုကို အစပြုသည့် အဓိက ကြားခံဖြစ်သည်။EB peroxy radical (III) ၏ တုံ့ပြန်မှုဖြင့် cC8═ ကို ပြန်လည်ထုတ်ပေးနိုင်သည်။ဘယ်ဘက်ထိပ်တွင်၊ Aun အစုများသည် cC8═ epoxidation cycle (ဘယ်ဘက်ရှိ စက်ဝိုင်း) ကို စတင်သည်။ညာဘက်ရှိ စက်ဝိုင်းသည် EB ဓာတ်တိုးခြင်းအတွက် အဆင့်များကို ပြသသည်။NCCS အတွက် အရေးကြီးသော အဓိကအဆင့်များကိုသာ ပြသထားသည်။

ပုံ 4 တွင်တင်ပြထားသည့်အတိုင်း ယာယီအစွန်းရောက်အလတ်စားများဖွဲ့စည်းခြင်းကိုစစ်ဆေးရန်အတွက်၊ ကျွန်ုပ်တို့သည် တာရှည်ခံနိုက်ထရိုဆိုက်အစွန်းရောက်လှည့်ဖျားမှု adducts များဖွဲ့စည်းရန်အတွက် 5.5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) ကို တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောသို့ ပေါင်းထည့်ပါသည်။ X-band electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy ဖြင့် ထောက်လှမ်းနိုင်သော ဖရီးရယ်ဒီကယ်များ။ထိန်းချုပ်မှုတစ်ခုအနေဖြင့် C8═ သို့မဟုတ် EB (ပုံ။ S4-3) မပါဘဲ acetone နှင့် decane ၏အဖြေတစ်ခုတွင် DMPO မှ အစွန်းရောက်ခြင်းများကို ပိတ်မိခြင်းမရှိပါ။DMPO ကို cC8═OOH နှင့် cC8═ (ပုံ. S4-1) ပါရှိသော တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောသို့ ပေါင်းထည့်သောအခါ၊ ထွက်ပေါ်လာသော EPR ရောင်စဉ်ကို အဓိကကွဲပြားသော ပါရာသံလိုက်မျိုးစိတ်များ၏ ပေါင်းစုအဖြစ် (ပုံတွင် A၊ စုစုပေါင်း၏ ~ 86%၊ simulation ပြင်းထန်မှု) နှင့် အသေးစားမျိုးစိတ်နှစ်ခု (B နှင့် C၊ စုစုပေါင်း simulation ပြင်းထန်မှု၏ ~5 နှင့် ~ 9% အသီးသီး)၊ တုံ့ပြန်မှုအတွင်း အစွန်းရောက်ဖွဲ့စည်းခြင်း၏ တိုက်ရိုက်အထောက်အထားကို ပေးဆောင်သည်။လူသိများသော DMPO adducts (table S1) နှင့် hyperfine coupling တန်ဖိုးများကို နှိုင်းယှဉ်ခြင်းအပေါ် အခြေခံ၍ မျိုးစိတ် C ကို DMPO/ROO• adduct တစ်ခုသို့ သတ်မှတ်ပေးထားပြီး၊ ၎င်းတို့နှစ်ခုကြားတွင် ကြားခံအဖြစ် ဖော်ပြထားသော cyclooctene 3-peroxy radical (II) တုံ့ပြန်မှုများ (ပုံ။ 4)။R သည် ဟိုက်ဒရိုကာဗွန် moiety ကိုရည်ညွှန်းသည့် အနည်းငယ်ကွဲပြားသော DMPO/RO• adducts နှစ်ခုတွင် မျိုးစိတ် A နှင့် B ကို သတ်မှတ်ထားသည်။၎င်းတို့သည် ပုံ 4 တွင်ဖော်ပြထားသော RO• မျိုးစိတ်များထဲမှတစ်ခုဖြစ်နိုင်သည် သို့မဟုတ် DMPO/ROO• adduct decay မှထုတ်လုပ်သော alkoxy radicals များ [DMPO/ROO• adducts များသည် မတည်မငြိမ်ဖြစ်ပြီး သက်ဆိုင်ရာ alkoxy radical adduct သို့ပြိုကွဲသွားသည် (17၊ 18)] သို့မဟုတ် နှစ်ခုလုံး၏ ရောနှောမှု။EB ကိုလည်း တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောတွင် ထည့်သွင်းသောအခါ၊ ထွက်ပေါ်လာသော EPR spectrum ကို မျိုးစိတ် A (DMPO/RO•) နှင့် အလွန်ဆင်တူသည့် အများစုမျိုးစိတ် A′ နှင့် ကောင်းစွာ သရုပ်ဖော်ထားပြီး လူနည်းစုမျိုးစိတ် B နှင့် C တို့ကို ဆင်တူသော ပံ့ပိုးမှုအနည်းငယ်ဖြင့် ပေါင်းစပ်ထားသည်။ (ပုံ။ S4-2 နှင့် ဇယား S1)။EB ၏ပါဝင်မှုသည် phenylethyl peroxy radicals (III) ၏ဖွဲ့စည်းခြင်းကိုမောင်းနှင်ရန်မျှော်လင့်ထားသောကြောင့်၊ မျိုးစိတ် A′ သည် RO• ၏တုံ့ပြန်မှုတွင်ထုတ်ပေးသည့်အရောအနှောများအပြင် phenylethyl peroxy adduct သည် နောက်ပိုင်းတွင် phenylethyl oxy DMPO adduct သို့ ယိုယွင်းသွားသည့် မည်သည့် phenylethyl peroxy adduct ဖြစ်ဖွယ်ရှိသည်။

EB-d10 ကို cC8═ ထုတ်ကုန်များတွင် ဓာတ်ပြု၍ စောင့်ကြည့်စစ်ဆေးသည့် deuterium တံဆိပ်ခတ်ခြင်းအဖြစ် EB-d10 ကိုအသုံးပြုခြင်းဖြင့် cC8═ အခြေခံကာဗွန်အစွန်းရောက်များနှင့် EB ၏တုံ့ပြန်မှုရှိမရှိ သိရှိနိုင်သည်။အဆိုပါစမ်းသပ်မှု၏ရလဒ်များသည် cyclooctene epoxide (ပုံများ S5 နှင့် S6) တွင် deuterium ပေါင်းစပ်ခြင်းမရှိကြောင်းပြသခဲ့သည်။Phenylethanol သည် EB reactant တွင် deuterium အားလုံးကို ထိန်းသိမ်းထားပြီး၊ methyl အုပ်စုရှိ acetophenone တွင်ရှိသော deuterons အချို့သည် အစုလိုက်အပြုံလိုက် spectrometer တွင် ဖြစ်ပေါ်နိုင်သည်။ထို့ကြောင့်၊ EB-d10 နှင့် cyclooctenyl radical အကြားတွင် deuteron အား cC8═ ထုတ်ကုန်များထဲသို့ မိတ်ဆက်ပေးမည့် တုံ့ပြန်မှုအထောက်အထားမရှိပေ။

NCCS မဟာဗျူဟာ၏ အသုံးချနိုင်မှုအား 4-methylanisole ၏ Au + cC8═OOH-100-assisted aerobic oxidation ကို စစ်ဆေးရန် တိုးချဲ့ထားပါသည်။ဤမော်လီကျူးရှိ အဓိက C─H နှောင်ကြိုးများ အားကောင်းသောကြောင့်၊ အောက်ဆီဂျင်-လုပ်ဆောင်နိုင်စွမ်းရှိသော တုံ့ပြန်မှုကို ပိုမိုမြင့်မားသောအပူချိန်တွင် ပြုလုပ်ခဲ့သည်။4-methylanisole မှ 4-anisaldehyde သို့ပြောင်းလဲခြင်း၏ကနဦးနှုန်းနှုန်းများကို Aun နှင့်စတင်သောတုံ့ပြန်မှုများအတွက် နှင့် cC8═ ထပ်ပေါင်းပါဝင်သည်ဖြစ်စေ မပါဘဲဖြစ်စေ (cC8═OOH ကို PPh3 ဖြင့်ဖယ်ရှားခဲ့သည်)။EB ဓာတ်တိုးခြင်းနှင့်ဆင်တူသည်၊ တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောတွင် cC8═ နှင့် cC8═OOH မရှိသောအခါ၊ ကနဦးဓာတ်တိုးနှုန်းသည် အလွန်နှေးကွေးသည် (ပုံ။ S7)။cC8═ကို တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောသို့ ပေါင်းထည့်သောအခါ၊ ကနဦးဓာတ်တိုးနှုန်းကို သိသိသာသာ မြှင့်တင်ပေးခဲ့သည်။ထို့ကြောင့်၊ Aun အစုအဖွဲ့များသည် NCCS တွင် မျှော်လင့်ထားသည့်အတိုင်း 4-methylanisole ဓာတ်တိုးခြင်းကို စတင်ရန်အတွက် ထပ်လောင်း cC8═ မှ cC8═OOH ကို ထုတ်လုပ်နိုင်ခဲ့သည်။

နိဂုံးချုပ်အားဖြင့် NCCS ၏ သဘောတရားကို ကျွန်ုပ်တို့ သရုပ်ပြခဲ့ပါသည်။cyclooctene နှင့် EB တို့အပြင် cyclooctene နှင့် 4-methylanisole တို့၏ တစ်ပြိုင်နက်တည်း ဓာတ်တိုးမှုကို အသုံးပြု၍ NCCS သည် ရိုးရာ co-oxidation လုပ်ငန်းစဉ်များ၏ stoichiometric ဆက်နွယ်မှု ကန့်သတ်ချက်များမရှိဘဲ ဟိုက်ဒရိုကာဗွန်များ ပူးတွဲဓာတ်တိုးခြင်းကို ဖွင့်ပေးနိုင်ကြောင်း ပြသခဲ့သည်။၎င်းသည် စက်မှုလက်မှုလုပ်ငန်းတွင် ယခင်ကမရရှိနိုင်သော လွတ်လပ်မှုအတိုင်းအတာကို ပေးဆောင်ထားပြီး ထိုကဲ့သို့သော လုပ်ငန်းစဉ်သည် ဘောဂဗေဒသည် stoichiometric ပမာဏဖြင့် ထုတ်ပေးသော coproducts များအတွက် အခွင့်သာသောစျေးကွက်များလိုအပ်မှုဖြင့် ချုပ်နှောင်ခြင်းမပြုတော့ပါ။

အသုံးပြုထားသော ဓာတုပစ္စည်းများ၏ရင်းမြစ်များနှင့် သန့်စင်မှုများမှာ အောက်ပါအတိုင်းဖြစ်သည်- HAuCl4•3H2O (≥99.9% ခြေရာခံသတ္တုအခြေခံ၊ Sigma-Aldrich)၊ အငွေ့ထွက်နေသော ဆီလီကာ (CAB-O-SIL90၊ Cabot Corporation)၊ ethylenediamine (≥99% ReagentPlus၊ Sigma-Aldrich) အီသနော (200 တန်း၊ Decon Labs)၊ ကိုဘော့(II) နိုက်ထရိတ် ဟက်ဆာဟိုက်ဒရိတ် (≥98%, Sigma-Aldrich), Nano H-ZSM-5 (P-26, ACS ပစ္စည်း), decane (≥99% ReagentPlus, Sigma- Aldrich), dodecane (≥99% ReagentPlus, Sigma-Aldrich), cis-cyclooctene (95%, Alfa Aesar), EB (99.8% anhydrous, Sigma-Aldrich), EB-d10 (99 atomic %D, Sigma-Aldrich) 4-methylanisole (99%, Sigma-Aldrich), acetophenone (99% ReagentPlus, Sigma-Aldrich), 1-phenylethanol (98%, Sigma-Aldrich), ဟိုက်ဒရိုဂျင်ပါအောက်ဆိုဒ် (30% aqueous solution၊ Fisher Chemical)၊ ပိုတက်စီယမ်ဟိုက်ဒရောဆိုဒ်၊ (ဓါတ်ဆေးအဆင့်၊ 90%, Sigma-Aldrich), ဆိုဒီယမ်ဆာလဖိတ် (Food Chemicals Codex/United States Pharmacopeia-grade, Fisher Chemical), tetrahydrofuran (>99%, Sigma-Aldrich), tert-butyl hydroperoxide (~5.5 M in decane ၊ Sigma-Aldrich), PPh3 (>98.5%, Sigma-Aldrich), d-chloroform (99.8 atomic %D, Sigma-Aldrich), HCl (38% w/w, Fisher Chemical), HNO3 (68 မှ 70% w /w၊ Fisher Chemical)၊ EM Quant ပါအောက်ဆိုဒ်စမ်းသပ်မှုအကွက်များ၊ နှင့် ဆေးထိုးပြွန်ဇကာ (polyvinylidene difluoride အမြှေးပါး၊ 0.25 mm/0.2 μm၊ Acrodisc)။

Au/SiO2။Zhu et al မှတီထွင်သည့်နည်းလမ်းအရ ဆီလီကာ-ပံ့ပိုးပေးထားသော ရွှေနာနိုအမှုန်ဓာတ်ကူပစ္စည်းအား Au(en)2Cl3 ရှေ့ပြေးနိမိတ်ဖြင့် ပြင်ဆင်ခဲ့သည်။(19) နှင့် Qian et al ကပြုပြင်မွမ်းမံ။(၂)။ပိုမိုတိကျစေရန်အတွက် Au(III) ကလိုရိုက်ထရစ်ဟိုက်ဒရိတ်ဖြေရှင်းချက်ကို အီသနော 10 ml နှင့် ရေ 2 ml ပါဝင်သော HAuCl4•3H2O 0.5 g ကို အရည်ပျော်ခြင်းဖြင့် ပြင်ဆင်ခဲ့သည်။တစ်သားတည်းဖြစ်တည်နေသောဖြေရှင်းချက်တစ်ခုဖွဲ့စည်းပြီးနောက်၊ လီဂန်လဲလှယ်ခြင်းဖြင့် Au(III) ethylenediamine chloride [Au(en)2Cl3] ကို လီဂန်လဲလှယ်မှုဖြင့် ဖြေရှင်းချက်တွင် ethylenediamine (en = ethylenediamine) ၏ 0.23 ml ကို dropwise ထဲသို့ထည့်ခဲ့သည်။ဖွဲ့စည်းထားသည့် Au(en)2Cl3 အား စစ်ထုတ်ခြင်းဖြင့် စုဆောင်းပြီး အီသနော 300 ml ဖြင့် ဆေးကြောပါသည်။Au (en)2Cl3 ၏ 46.3 mg of Au(en)2Cl3 ကို ပေါင်းခံ deionized (DDI) ရေ 26 ml သို့ ပျော်ဝင်စေခြင်းဖြင့် 4.2 mM Au(en)2Cl3 aqueous solution ကို စီလီကာပံ့ပိုးမှုပေါ်သို့ အပ်နှံရန် ပြင်ဆင်ခဲ့ပါသည်။ပုံသဏ္ဍာန်အတိုင်း ဖြေရှင်းချက်ကို ဆီရေချိုးခန်းတွင် 40°C တွင် ထိန်းသိမ်းထားသည်။ထို့နောက် မွှေနေစဉ် အပူပေးထားသော ဆီလီကာ ၁ ဂရမ်ကို ရောမွှေလိုက်ပါ။ဆီလီကာအထောက်အပံအားလုံးကို ဖျော်ရည်တွင် နှစ်မြှုပ်ပြီးသည်နှင့် အရောအနှောကို ဆီရေချိုးခန်းမှ ဖယ်ရှားပြီး အခန်းအပူချိန်အထိ အအေးခံပါ။အရောအနှော၏ pH ၏ pH ကို 0.75 M en aqueous solution ၏ dropwise ထပ်ဖြည့်ခြင်းဖြင့်၊ အနုတ်လက္ခဏာရှိသော မျက်နှာပြင်ဆီသို့ cationic gold complexes များကို ပိုမိုကောင်းမွန်စွာ စုပ်ယူနိုင်ခဲ့ပါသည်။အခန်းအပူချိန်တွင် 2 နာရီကြာမွှေပြီးနောက် အရောအနှောကို စစ်ထုတ်ပြီး DDI ရေ 500 ml ဖြင့် ဆေးကြောပါ။မလိုလားအပ်သော အကြွင်းအကျန်များ (Cl၊ en၊ အခြားအညစ်အကြေးများကို ဖယ်ရှားရန်) ဇကာကိတ်မုန့်အား 40°C တွင် DDI ရေ 200 ml တွင် ပြန်လည်ဖြန့်ကျက်ထားသည်။နောက်ဆုံး၊ ဖွဲ့စည်းထားသည့် Au/SiO2 ကို စစ်ထုတ်ခြင်းဖြင့် စုဆောင်းပြီး နောက်ထပ် DDI ရေ 500 ml ဖြင့် ဆေးကြောပြီး လေထဲတွင် တစ်ညလုံး အခြောက်ခံပါသည်။စီလီကာ-ထောက်ပံ့ထားသော ရွှေရောင်နာနိုအမှုန်များကို ဓာတ်ကူပြုခြင်းအား O2/O3 စီးဆင်းမှုအောက် (~300 ml/min) အောက်ရှိ U-tube တွင် ပြုလုပ်ပြီး 0.12°C/min အပူချိန် 150°C အထိ မြင့်တက်လာသည်။ဓာတ်ကူပစ္စည်းကို အမှောင်ထဲတွင် 5°C တွင် သိမ်းဆည်းထားသည်။inductively coupled plasma optical emission spectrometry ဖြင့် တိုင်းတာသည့် ရွှေတင်ခြင်းမှာ အလေးချိန် 1.2% (wt%) ဖြစ်ပြီး၊ ထုတ်လွှင့်မှု အီလက်ထရွန် အဏုစကုပ် (STEM) ဖြင့် တိုင်းတာသော ပျမ်းမျှရွှေမှုန်အရွယ်အစားမှာ 2 nm ဝန်းကျင်ဖြစ်သည်။

Co/ZSM-5။Nano H-ZSM-5 ကို O2/O3 စီးဆင်းမှုအောက် (~300 ml/min) အောက်ရှိ U-tube တွင် 2°C/min 200°C အထိ အရှိန်မြှင့်ပြီး 200°C တွင် 1 နာရီကြာ ဖယ်ထုတ်ရန် လက်ကျန်ပုံစံများ။Co/ZSM-5 ကို အစပြု၍ စိုစွတ်မှုဖြင့် ပြင်ဆင်ထားပါသည်။ဥပမာအားဖြင့်၊ 5 wt% loading Co/ZSM-5 ကို 0.72 M cobalt (II) nitrate solution [DDI ရေ 1.2 ml တွင် 1.2 ml of cobalt(II) nitrate hexahydrate] မှ 1 g nano H- သို့ ပေါင်းထည့်ခြင်းဖြင့် ပြင်ဆင်ခဲ့သည်။ ကရားကို ဂရုတစိုက်လှည့်နေစဉ် ZSM-5။ဆီမီးခွက်အောက်တွင် အခြောက်ခံကာ တူညီသော ပန်းရောင်အမှုန့်ကို ဖွဲ့စည်းခဲ့သည်။ထို့နောက် ဖွဲ့စည်းထားသည့် အမှုန့်ကို ဖြောင့်စက်ထဲသို့ ထည့်ကာ စိုထိုင်းဆနည်းပါးစေရန် 1 နာရီကြာ အာဂွန်စီးဆင်းမှု (100 ml/min) အောက်တွင် သန့်စင်ထားသည်။ထို့နောက် ပြင်ဆင်ထားသည့်အတိုင်း ဓာတ်ကူပစ္စည်းအား အောက်ဆီဂျင်စီးဆင်းမှု (60 ml/min) အောက်တွင် calcined လုပ်ထားပြီး 10°C/min မှ 450° (1 နာရီစီအတွက် 250°C၊ 350°C နှင့် 450°C တွင် သိုလှောင်ထားသည်) .ရရှိသော Co/ZSM-5 တွင် ကိုဘော့တင်ဆောင်မှု 5 wt % ရှိသည်။အခြား loading နှစ်ခု၊ 3 နှင့် 7 wt % ကိုလည်း ပြင်ဆင်ထားသည်။ဓာတ်ကူပစ္စည်း သုံးခုစလုံးကို H2 အပူချိန်-ပရိုဂရမ်သွင်း လျှော့ချခြင်း၊ ဓာတ်မှန်ပြောင်းခြင်း၊ x-ray ဓာတ်ပုံအီလက်ထရွန် spectroscopy နှင့် ခရမ်းလွန်ရောင်ခြည်မြင်နိုင်သော spectroscopy တို့ဖြင့် လက္ခဏာရပ်များ ပါဝင်သည်။

Au-ပါဝင်သော filtrate။Qian et al မှထုတ်လုပ်သည့်လုပ်ထုံးလုပ်နည်းအရ Au-containing filtrate (Au + cC8═OOH-x) သည် Qian et al မှထုတ်လုပ်သည့်လုပ်ထုံးလုပ်နည်းအရ Au/SiO2-catalyzed cC8═ epoxidation တုံ့ပြန်မှုမှထုတ်ပေးသည့်နေရာဖြစ်သည်။(2) တုံ့ပြန်မှုမပြုမီ၊ ထုတ်လုပ်သူထည့်သွင်းထားသော တည်ငြိမ်မှုကိုဖယ်ရှားရန်အတွက် cC8═ ကို သန့်စင်ခဲ့သည်။ယေဘူယျအားဖြင့်၊ 3 M ပိုတက်စီယမ်ဟိုက်ဒရောဆိုဒ် (KOH) ဖြေရှင်းချက် 50 ml ကို 50 ml ၏ cC8═ ဘူးထဲသို့ ထည့်ထားသည်။လုံလောက်စွာ ရောစပ်ပြီး ပြင်းပြင်းထန်ထန် မွှေပြီးနောက်၊ အော်ဂဲနစ်အလွှာကို ခွဲထုတ်ခြင်းဖြင့် စုဆောင်းခဲ့သည်။ဤလုပ်ငန်းစဉ်ကို 3 M KOH ၏ နောက်ထပ် 50 ml နှင့် DDI ရေ 50 ml နှစ်ခုဖြင့် ထပ်ခါတလဲလဲ ပြုလုပ်ခဲ့သည်။ထို့နောက် cC8═ ကို ဆိုဒီယမ်ဆာလဖိတ်ဖြင့် တစ်ညလုံး အခြောက်ခံသည်။Stabilizer ကို လုံးဝဖယ်ရှားရန်၊ အခြောက်လှန်းထားသော cC8═ ကို 180°C ဝန်းကျင်တွင် ဆီရေချိုးခန်းတွင် ပေါင်းခံပြီး 145°C တွင်ထွက်လာသောအပိုင်းအစများကို စုဆောင်းထားသည်။အထက်ဖော်ပြပါ Au/SiO2 ဓာတ်ကူပစ္စည်း 80 mg ပါရှိသော သန့်စင်ထားသော cC8═ (10 ml) နှင့် decane (1 ml) တို့ကို ရောစပ်ထားပါသည်။cC8═ epoxidation တုံ့ပြန်မှုကို 100°C တွင် အောက်ဆီဂျင်စီးဆင်းမှု (30 ml/min) အောက်တွင် ပြုလုပ်ခဲ့ပြီး ပြောင်းလဲမှုကို GC မှ စောင့်ကြည့်ခဲ့သည်။လိုချင်သောပြောင်းလဲခြင်းသို့ရောက်သည်နှင့်တပြိုင်နက်၊ တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောကိုစုဆောင်းပြီး ဆေးထိုးဇကာကိုအသုံးပြု၍ ပူသောစစ်ထုတ်မှုဖြင့် အစိုင်အခဲဓာတ်ကူပစ္စည်းကို ဖယ်ရှားခဲ့သည်။inductively coupled plasma mass spectrometry ဖြင့် ဆုံးဖြတ်ထားသော ပုံမှန်ပျော်ဝင်နေသော Au အာရုံစူးစိုက်မှုသည် 80 ng/ml ခန့်ရှိပြီး Au အစုအဝေးအရွယ်အစားကို fluorescence spectroscopy နှင့် aberration-corrected transmission electron microscopy မှ Au atoms မှ ~0.7 nm မှ ဆုံးဖြတ်သည်။cC8═OOH-x သည် Au/SiO2 ဓာတ်ကူပစ္စည်းကို အသုံးမပြုဘဲ အလားတူပြင်ဆင်ထားပါသည်။Au + cC8═OOH-x နှင့် cC8═OOH-x နှစ်မျိုးလုံးတွင် cyclooctene oxide၊ cyclooctene 3-hydroperoxide၊ 2-cycloocten-1-ol၊ 2-cycloocten-1-one နှင့် သဲလွန်စ ပမာဏများ ပါဝင်သော cC8═ ဓာတ်တိုးပစ္စည်းများ ပါ၀င်သည် 1.2-cyclooctanediol ၏

အထွေထွေလုပ်ထုံးလုပ်နည်း။EB oxidation တုံ့ပြန်မှုကို -10°C တွင် ထိန်းသိမ်းထားသော ဖန်ဖန်ဖန်ပြွန်တစ်ခု တပ်ဆင်ထားသော လည်ပင်းသုံးဆလင်ဒါဓာတ်ပေါင်းဖိုတွင် EB oxidation တုံ့ပြန်မှုကို အမှောင်ထဲတွင် ပြုလုပ်ခဲ့သည်။ပုံမှန်တုံ့ပြန်မှုတစ်ခုတွင် EB ၏ 7 ml၊ decane 1 ml နှင့် filtrate 3 ml (Au + cC8═OOH-x သို့မဟုတ် cC8═OOH-x) ကို Teflon-coated magnetic stirrer နှင့်အတူ ဓာတ်ပေါင်းဖိုထဲသို့ တင်ဆောင်ခဲ့သည်။အသုံးပြုပါက၊ 32 mg ၏ 5% Co/ZSM-5 ကို သတ်မှတ်ထားခြင်းမရှိပါက ထပ်ဖြည့်ထားသည်။တုံ့ပြန်မှုထည့်သွင်းခြင်းကို စုစည်းပြီးနောက်၊ တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောကို N2 စီးဆင်းမှုအောက်တွင် တည်ငြိမ်အောင်ပြုလုပ်ထားပြီး ကြိုတင်အပူပေးထားသောဆီရေချိုးခန်းထဲတွင် မိနစ် 20 ကြာအောင်တည်ထားပါ။condenser နှင့် oil bath ၏ အပူချိန် တည်ငြိမ်ပြီးသည်နှင့်၊ အဆက်မပြတ် O2 စီးဆင်းမှုကို 30 ml/min ဖြင့် ပံ့ပိုးပေးပါသည်။တုံ့ပြန်မှုအရောအနှော (0.1 မီလီလီတာ) ကို ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာရန်အတွက် မတူညီသောအချိန်အပိုင်းအခြားအလိုက် (အစိုင်အခဲဓာတ်ကူပစ္စည်းများပါဝင်သည့်အခါ ဆေးထိုးစစ်ကိုအသုံးပြုခဲ့သည်)၊ d-chloroform 0.7 မီလီလီတာတွင် ပျော်ဝင်ကာ 1H နျူကလီးယားသံလိုက်ပဲ့တင်ရိုက်ခတ်မှု (NMR) ဖြင့် ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာသည်။

ထုတ်ကုန် ခွဲခြားခြင်းနှင့် အရေအတွက်။တုံ့ပြန်မှုအရောအနှော၏ Aliquote များကို tetrahydrofuran ဖြင့် ရောနှောပြီး ဂက်စ်ခရိုမာတိုဂရမ်-ဒြပ်ထု (GC-MS; Agilent GC-7890A, MS-5975) ဖြင့် ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာခဲ့သည်။EB တုံ့ပြန်မှုအတွက်၊ acetophenone နှင့် 1-phenylethanol တို့ကို ထင်ရှားသောထုတ်ကုန်အဖြစ် သတ်မှတ်ခဲ့သည်။1H-NMR နှင့် 13C-NMR (400 MHz Agilent DD2-MR400 စနစ်) ကို ထုတ်ကုန်အထောက်အထားများကို ထပ်မံအတည်ပြုရန် အသုံးပြုခဲ့သည်။1- ၎င်း၏အပူမတည်ငြိမ်မှုကြောင့် GC-MS မှ မတွေ့ရှိခဲ့သော Phenylethyl hydroperoxide ကို NMR မှ အခြားထင်ရှားသောထုတ်ကုန်အဖြစ် သတ်မှတ်ခဲ့သည်။ထုတ်ကုန်သုံးခုလုံးကို 1H-NMR မှ decane ၏အတွင်းပိုင်းစံအဖြစ် (ပုံ။ S1) ကို အသုံးပြု၍ အရေအတွက်ကို တိုင်းတာခဲ့သည်။အငွေ့ပျံခြင်းဆုံးရှုံးမှုကို သီးခြားစီဆုံးဖြတ်ပြီး ထုတ်ကုန်ပါဝင်မှုအား ပြုပြင်ရန် အသုံးပြုသည်။အငွေ့ပျံဆုံးရှုံးမှုများအတွက် ပြုပြင်ပြီးနောက် EB တုံ့ပြန်မှုအတွက် ကာဗွန်မညီမျှမှုကို မတွေ့ရှိရပါ။cyclooctene တုံ့ပြန်မှုအတွက်၊ cyclooctene အောက်ဆိုဒ်၊ cyclooctane-1,2-diol၊ 2-cycloocten-1-ol နှင့် 2-cycloocten-1-one ကို GC မှ တိုင်းတာသည်။Cyclooctene 3-hydroperoxide သည် GC ကော်လံတွင် မတည်မငြိမ်ဖြစ်ပြီး ပြိုကွဲသွားသောကြောင့် မတွေ့ပါ။အငွေ့ပြန်မှု ဆုံးရှုံးမှုအတွက် လျော်ကြေးပေးပြီးနောက်ပင် ကာဗွန်ဆုံးရှုံးမှု 10% ခန့်ရှိကြောင်း၊ အမျိုးအမည်မသိသော အလွန်အမင်း oxidized ထုတ်ကုန်အနည်းငယ်ကို ဖွဲ့စည်းခြင်းဖြင့် ရှင်းပြနိုင်သည်။

ကူးပြောင်းခြင်းနှင့် ရွေးချယ်မှု တွက်ချက်ခြင်း။ပြောင်းလဲခြင်းနှင့် ရွေးချယ်နိုင်မှုကို တွက်ချက်ရန် အတွင်းပိုင်းစံ decane နှင့် စိတ်ဝင်စားသည့် မော်လီကျူးများ၏ GC သို့မဟုတ် NMR ဧရိယာအချိုးကို အသုံးပြုခဲ့သည်။cooling condenser ကိုအသုံးပြုခဲ့သော်လည်း၊ မြင့်မားသောတုံ့ပြန်မှုအပူချိန်နှင့် တုံ့ပြန်မှုကြာချိန်တို့ကြောင့် အငွေ့ပျံဆုံးရှုံးမှုအတွက် လျော်ကြေးပေးရန် လိုအပ်နေသေးသည်။အငွေ့ပြန်တည့်မတ်မှု မျဉ်းကွေးများကို EB နှင့် cC8═ နှစ်မျိုးလုံးအတွက် ရရှိပြီး နိုက်ထရိုဂျင်စီးဆင်းမှုအောက်တွင် EB/decane သို့မဟုတ် cC8═/decane အချိုးသို့ ပုံမှန်ဖြစ်အောင် ပြုလုပ်ထားသည်။EB နှင့် cC8═ တူညီသော ပွက်ပွက်ဆူနေသော အမှတ်များ ရှိသောကြောင့် ရရှိသော ပုံမှန်ပြင်ဆင်မှု အချက်များ သည် 0.0044 (တစ်နာရီလျှင် ပုံမှန်အချိုး လျော့ကျသွားသည်)။

ဟိုက်ဒရိုပါအောက်ဆိုဒ် ပမာဏ။ဟိုက်ဒရိုပါအောက်ဆိုဒ်၏အာရုံစူးစိုက်မှုကို titration နည်းလမ်းနှစ်ခုဖြင့် တိုင်းတာသည်-

1) Triphenylphosphine (PPh3) titration။PPh3 (EB တွင် 0.1 M) ကို အမည်မသိ ဟိုက်ဒရိုပါအောက်ဆိုဒ်နမူနာများကို တိုက်ထုတ်ပေးရန် အသုံးပြုခဲ့ပြီး အဆုံးအမှတ်ကို EM Quant peroxide စမ်းသပ်မှုအကွက်ဖြင့် ဖော်ထုတ်ခဲ့သည်။31P-NMR ကို ဟိုက်ဒရိုပါအောက်ဆိုဒ် မျိုးစိတ်များ အပြီးအပြတ် ဖယ်ရှားကြောင်း အတည်ပြုရန် အသုံးပြုခဲ့သည်။

2) Iodometric titration ။နမူနာ (0.2 ml) CHCl3/acetic acid (v/v = 1:2) နှင့် 1 M KI solution 6 ml တို့နှင့် ရောစပ်ထားသည်။အရောအနှောကို အမှောင်ထဲတွင် 2 နာရီကြာမွှေပြီး ကစီဓာတ်အမှုန်အမွှားအနည်းငယ်ပါဝင်မှုတွင် 0.005 M Na2S2O3 ဖြင့် ညှိပေးသည်။အရောအနှော အရောင်မဲ့သွားတဲ့အခါ အဆုံးမှတ်ကို ရောက်သွားတယ်။

နည်းလမ်းနှစ်ခုစလုံးသည် ပြည်တွင်း၌ တသမတ်တည်းဖြစ်ခဲ့သည်။သို့သော် ၎င်းတို့၏ရလဒ်များသည် 5 မှ 10% ကွာခြားသည်။ဤပရောဂျက်တွင်အသုံးပြုသော Au + cC8═OOH-x နှင့် cC8═OOH-x ကို cC8═OOH-အစပြု ဓာတ်တိုးခြင်းမှတစ်ဆင့် ထုတ်ပေးသောကြောင့်၊ ဟိုက်ဒရိုပါအောက်ဆိုဒ်၏ အာရုံစူးစိုက်မှုသည် တစ်သုတ်နှင့်တစ်သုတ် ကွဲပြားသော်လည်း လတ်လတ်ဆတ်ဆတ်ပြင်ဆင်ရန်အတွက် 0.2 မှ 0.5 M အတွင်း အမြဲရှိနေပါသည်။ cC8═OOH-40 မှ cC8═OOH-100 နမူနာများ။သိုလှောင်ချိန်ကြာလာသည်နှင့်အမျှ ဟိုက်ဒရိုပါအောက်ဆိုဒ် အာရုံစူးစိုက်မှုသည် တဖြည်းဖြည်း ကျဆင်းလာသည်။

EPR လှည့်ဖျားထောင်ချောက် စမ်းသပ်မှုများ။DMPO (23 μl) ကို နမူနာ၏ 1 ml သို့ DMPO ပြင်းအား 0.2 M သို့ရောက်ရှိစေရန်နှင့် Co/ZSM-5 ၏ 20 mg ကို စမ်းသပ်ပြွန်တစ်ခုအတွင်း နမူနာအရောအနှောသို့ ပေါင်းထည့်ခဲ့သည်။ဓာတ်ကူပစ္စည်းကို ဆိုင်းငံ့ရန် 1 မိနစ်ကြာ sonicated လုပ်ပြီး 60°C တွင် အပူပေးပြီးနောက် ~10 မိနစ်ကြာသည်။အရောအနှော၏ aliquot သည် ဘောရိုဆီလီကိတ်ပြွန် သွေးကြောမျှင်ပိုက် (1.50 အတွင်း အချင်း × 1.80 ပြင်ပအချင်း၊ Wale Apparatus) သို့ လွှဲပြောင်းခဲ့သည်—ထိုပြွန်ကို Wilmad quartz X-band EPR ပြွန်တွင် ထည့်ထားသည် ( Sigma-Aldrich)။နမူနာအား အရည် N2 တွင် EPR ပြွန်ကို နှစ်မြှုပ်ခြင်းဖြင့် အေးခဲသွားသည်။EPR ရောင်စဉ်ကို မတိုင်းတာမီ ချက်ခြင်းတွင် နမူနာအား သုတ်လိမ်းခဲ့သည်။Continuous-wave (CW) X-band EPR တိုင်းတာမှုများကို Dewar လက်ချောင်းဖြင့် ပြုပြင်ထားသော Varian E-4 spectrometer တွင် အခန်းအပူချိန်တွင် လုပ်ဆောင်ခဲ့သည်။

Isotopic တံဆိပ်တပ်ခြင်းစမ်းသပ်မှု။Deuterated EB (d10-EB) ကို cC8═OOH-45 ၏ 6 ml၊ d10-EB 5 ml၊ decane 1 ml နှင့် Co-ZSM-5 60 mg (7%) တို့၏ အရောအနှောကို စမ်းသပ်မှုတွင် အသုံးပြုခဲ့သည် 120°C တွင်၊ cC8═OOH-45 6 ml၊ EB-d10 5 ml နှင့် dodecane 1 ml တို့ပါရှိသည်။kinetic isotope အာနိသင်ကြောင့် တုံ့ပြန်မှုနှုန်း ကျဆင်းခြင်းအတွက် လျော်ကြေးပေးရန်၊ Co-oxidation ကို ပိုမိုမြင့်မားသော အပူချိန် 120°C တွင် ပြုလုပ်ခဲ့သည်။2H-NMR နှင့် GC-MS တို့က တုံ့ပြန်မှုမပြုမီနှင့် 24 နာရီအကြာတွင် နမူနာအလီကို ယူဆောင်သွားခဲ့သည်။

2H-NMR ရောင်စဉ် (ပုံ။ S5၊ spectrum 2) သည် တုံ့ပြန်မှုအပြီးတွင် အထွတ်အထိပ်အသစ်များစွာကို ပြသခဲ့ပြီး၊ δ1.50၊ δ1.58၊ δ4.94၊ δ7.42 မှ δ7.72၊ နှင့် δ8.04 တွင်၊ .2H-NMR ၏ လျှော့ချထားသော J-coupling စဉ်ဆက်မပြတ်နှင့် sensitivity ကြောင့်၊ ပိုင်းခြားမှုပုံစံများကို မဖြေရှင်းနိုင်ပါ။δ8.04 နှင့် δ7.42 မှ δ7.72 အတွင်းရှိ အထွတ်အထိပ်များကို acetophenone ၏မွှေးရနံ့လက်စွပ်၏ deuterons များထံ တာဝန်ပေးအပ်ခဲ့သည်။δ1.50 နှင့် δ4.94 တွင် အထွတ်အထိပ်များကို 1-phenylethanol ၏ methyl နှင့် benzylic deuteron သို့ အသီးသီး သတ်မှတ်ပေးခဲ့သည်။နှင့် δ1.58 တွင် အထွတ်အထိပ်ကို ဟိုက်ဒရိုပါအောက်ဆိုဒ် ပြိုကွဲခြင်းမှ ဖြစ်ပေါ်လာသော D2O တွင် deuteron သို့ သတ်မှတ်ပေးသည်။deuteron သည် cyclooctene epoxidation ၏ ထုတ်ကုန်များနှင့် ဆက်နွှယ်မှုမရှိသည်ကို တွေ့ရှိရပြီး deuterated water သည် co-oxidation တုံ့ပြန်မှုတွင် ထင်ရှားသော radical chain carriers များသည် peroxy နှင့် alkoxy တို့ကို အခြေခံထားကြောင်း ဖော်ပြသည်။

ထုတ်ကုန်များ၏ GC-MS spectra ကို ပုံတွင် ပြထားသည်။S6။Acetophenone-d8 (m/e 128၊ အပြည့်အဝ deuterated၊ ပုံ။ S6A၊ m/e 127 နှင့် 126) ကို လေ့လာတွေ့ရှိခဲ့သည်။ကွဲအက်သည့်ပုံစံမှ HD လဲလှယ်မှုအားလုံးသည် မီသိုင်းအနေအထားတွင် ရှိနေသည်။ထို့အပြင်၊ 1-phenylethanol-d9 (m/e 131) (ပုံ။ S6B) သည် တစ်ခုတည်းသော ဖယ်ထုတ်ထားသော ထုတ်ကုန်ဖြစ်ကြောင်း တွေ့ရှိခဲ့သည်။cyclooctene epoxidation မှ အပေါများဆုံး ထုတ်ကုန်ဖြစ်သော cyclooctene oxide (ပုံ။ S6C) တွင် deuterium မတွေ့ရှိပါ။1-Phenylethanol-d9 ကို cyclooctene နှင့် phenylethoxy radical ၏ တုံ့ပြန်မှုမှ ဖြစ်ပေါ်လာနိုင်သည်။

ဤဆောင်းပါးအတွက် နောက်ဆက်တွဲပစ္စည်းကို http://advances.sciencemag.org/cgi/content/full/6/5/eaax6637/DC1 တွင် ရနိုင်ပါသည်။

ပုံ။ S52H-NMR မတိုင်မီ (ရောင်စဉ် 1၊ အနီရောင်) နှင့် ပြီးနောက် (ရောင်စဉ် 2၊ အစိမ်းရောင်) 24 နာရီအတွင်း ပူးတွဲဓာတ်တိုးတုံ့ပြန်မှု။

ပုံ။ S7Au + cC8═OOH-100 ကိုအသုံးပြု၍ စတင်ခဲ့သော 4-methyl anisole ၏ ကနဦးပြောင်းလဲခြင်းများကို cC8═OOH ဖယ်ရှားခြင်းဖြင့် နှိုင်းယှဉ်ခြင်း။

ဤသည်မှာ မည်သည့်ကြားခံတွင်မဆို အသုံးပြုခြင်း၊ ဖြန့်ဖြူးခြင်းနှင့် မျိုးပွားခြင်းကို ခွင့်ပြုပေးသော Creative Commons Attribution-NonCommercial License ၏ စည်းကမ်းချက်များအောက်တွင် ဖြန့်ဝေထားသော အဖွင့်သုံးခွင့်ဆောင်းပါးဖြစ်သည်၊ ထို့ကြောင့် ထွက်ပေါ်လာသောအသုံးပြုမှုသည် စီးပွားရေးအရအကျိုးအမြတ်အတွက်မဟုတ်ပဲ မူရင်းလက်ရာကို ကောင်းမွန်စွာလုပ်ဆောင်နိုင်သရွေ့ ကိုးကား။

မှတ်ချက်- သင့်အီးမေးလ်လိပ်စာကို သင်မြင်လိုကြောင်း သင်သူတို့ကို မြင်စေလိုကြောင်းနှင့် ၎င်းသည် အမှိုက်မေးလ်မဟုတ်ကြောင်း သင် အကြံပြုလိုသည့်သူကို သိစေရန်အတွက် ကျွန်ုပ်တို့က သင့်အီးမေးလ်လိပ်စာကိုသာ တောင်းဆိုပါသည်။ကျွန်ုပ်တို့သည် မည်သည့်အီးမေးလ်လိပ်စာကိုမျှ မဖမ်းမိပါ။

Anyang Peng၊ Mayfair C. Kung၊ Robert RO Brydon၊ Matthew O. Ross၊ Linping Qian၊ Linda J. Broadbelt၊ Harold H. Kung

ထိတွေ့မှုမရှိသော ဓာတ်ပစ္စည်းများစနစ်တွင် Au-catalyzed cyclooctene epoxidation မှ ဆင်းသက်လာသော ကြားခံများသည် ethylbenzene ဓာတ်တိုးခြင်းကို သက်ရောက်မှုရှိသည်။

Anyang Peng၊ Mayfair C. Kung၊ Robert RO Brydon၊ Matthew O. Ross၊ Linping Qian၊ Linda J. Broadbelt၊ Harold H. Kung

စာတိုက်အချိန်- ဖေဖော်ဝါရီ-၁၉-၂၀၂၀